全 文 ：荚果蕨贯众化学成分的研究k µl
杨 岚t 3 o王满元t o赵玉英u o屠呦呦t
kt q中国中医研究院 中药研究所 o北京 tsszss ~u q北京大学 药学院 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }对荚果蕨贯众的化学成分进行研究 ∀方法 }用色谱法分离化合物 o根据理化性质和光谱鉴定结
构 ∀结果 }分离鉴定了 y个化合物 o狗脊蕨酸ktl o麦角甾2y ouu2二烯2v ox o{2三醇kul o芹菜素kvl o核黄素kwl o对香豆
酸2w2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷kxl o咖啡酸2w2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷kyl ∀结论 }以上化合物均为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 荚果蕨属 ~荚果蕨贯众 ~化学成分 ~荚果蕨酸
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsz2sywz2sv
荚果蕨贯众为球子蕨科 ±²¦¯ ¤¨¦¦¤¨ 荚果蕨属植
物 Ματτευχχια στρυτηιοπτερισkqlײ§¤µ²的根茎 ∀据5中
药志6记载 o荚果蕨贯众是商品贯众的一种 o有清热
解毒 !杀虫止血之功效 o主产于东北三省 !河北 !四
川 !陕西及西藏 ∀作者曾经从荚果蕨贯众中分离鉴
定了 y个化合物≈t ∀现又从中分离鉴定了 y个化合
物 }狗脊蕨酸kº²²§º¤µ§¬¦¤¦¬§lktl o麦角甾2y ouu2二烯
2v ox o{2三醇k µ¨ª²¶·2y ouu2§¬¨±¨ 2v Βox Αo{ Α2·µ¬²¯lkul o
芹菜素k¤³¬ª¨±¬±lkvl o核黄素kµ¬¥²©¯¤√¬±lkwl o对香豆
酸2w2 Ο2Β2 ∆2葡 萄 糖 苷 k w2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯2π2
¦²∏°¤µ¬¦¤¦¬§lkxl o咖啡酸2w2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷kw2 Ο2Β2
∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯2¦¤©©¨¬¦¤¦¬§lkyl o以上化合物均为首
次从该植物中分离得到 o并首次报道了狗脊蕨酸的
tv≤2 数据及其归属 ∀
1 仪器与材料
÷ p w数字显微熔点测定仪k未校正l o
∞
ƒ≥xx型红外光谱仪 o∞p vss 型和
µ∏®¨µp
xss核磁共振仪k×≥为内标l o∞ ≥ p xs质谱
仪 ∀薄层及柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂生产 o
≥¨ ³«¤§¨¬ p us o≥°zss大孔吸附树脂为日本三菱化
学公司生产 ∀药材购自怀柔县药材公司 o经中国中
医研究院中药研究所谢宗万研究员鉴定为荚果蕨贯
众 ∀
2 提取与分离
药材 x ®ªo粉碎后 o用 |x h乙醇加热回流提取 o
提取液经减压浓缩得浸膏 o加水混悬后 o用醋酸乙酯
萃取 o得醋酸乙酯部分和水溶部分 ∀醋酸乙酯部分
≈收稿日期 ussw2st2sx
≈通讯作者 3杨岚 oר¯ }kstslywstwwtt2u|zt
经反复硅胶色谱柱分离 o以石油醚2醋酸乙酯 !氯仿2
醋酸乙酯溶剂系统梯度洗脱 o得到化合物 t ou ∀水溶
部分通过 ≥°zss大孔吸附树脂柱分离 o依次用水和
|x h乙醇洗脱 o|x h乙醇洗脱液经减压浓缩 o干燥得
棕红色粉末 o经硅胶色谱柱分离 o依次用丙酮和氯仿
2甲醇梯度洗脱 o丙酮洗脱部分经再次硅胶色谱柱分
离 o醋酸乙酯2甲醇梯度洗脱 o得到化合物 x oy ~氯仿2
甲醇k{Βul洗脱部分得到化合物 w ∀经 |x h乙醇提
取后的药渣 o再用 ys h乙醇加热回流提取 o提取液经
减压浓缩得浸膏 o加水混悬后 o依次用醋酸乙酯和正
丁醇萃取 o醋酸乙酯部分经硅胶色谱柱分离 o氯仿2
甲醇梯度洗脱 o得到化合物 v ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色针状结晶 o °³ uzv ∗ uzx ε ∀
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈阳性 ∀ ∞2≥ µ/ ζ }wxy
k n l owwtk n p ≤vl owv{k n p l ows{ ov|v o
vyx ouzt ouxz out{ ousx ot{|k基峰l otzx otyt otwz otvx o
tut ots| o|x o{t oyz ∀t 2 kvss ½ o⁄≥2§yl∆}
s qyykv o¶l os qzxkv o¶l os q{{kv o¶l os q|sky o¶l o
t qy|kv o¶ovs2l ov qzvkt o·ov2l ow qzxku o¶ou|2
l ∀tv≤2 kzx ½o⁄≥2§yl ∆k≤2t ∗ ≤2vsl }v{ qv
k·l ouy qzk·l ozw qsk§l oxu q{k¶l ow| q|k§l ous qyk·l o
vv qvk·l owt qwk¶l oxs qyk§l ovx q|k¶l ous qzk·l ouv qx
k·l ow{ q{k§l oww quk¶l ovv qtk·l out quk·l oxw quk§l o
wx q{k¶l owt qyk·l ouy q|k·l ow{ qyk§l otwz q|k§l otz{ q{
k¶l ott qsk l´ otx q|k l´ oty quk l´ oty qxk l´ oty qsk l´ o
tts qwk·l ouw qzk l´ ∀tv≤2 和 ⁄∞°×谱显示 vs个碳
信号 o其中 y个 ≤v ott个 ≤u oz个 ≤和 y个季碳 ~
zw qs处的 ≤信号表明有 t个连氧的 ≤ otz{ q{为 t
#zwy#
第 u|卷第 z期
ussw年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ z
∏¯¼ oussw
个羧基碳信号 otts qw otwz q|为 u个烯碳信号 ∀由此
推测分子式为 ≤vs w{ v ∀t2 显示 y 个甲基信
号 }s qyykv o¶l os qzxkv o¶l os q{{kv o¶l os q|sky o
¶l ot qy|kv o¶ovs2l ot个异丙烯基信号 }w qzxku o
¶ou|2l ∀根据以上数据 o推测此化合物为含 u个双
键 !t个羧基和 t个羟基的五环三萜类化合物 ∀t2
中 w qzxk ≤ul质子信号显示为末端烯氢 o提
示该化合物基本结构为羽扇豆烷型k ∏¯³¤±¨ l或何伯
烷型k«²³¤±¨ l ∀tv≤2 显示末端双键的特征信号为
tts qw otwz q| 与何伯烷型更相似 o经与 ∏¯³¨ ²¯≈v 及
«²³2uuku|l2 ±¨¨ ≈w u个化合物的tv≤2 文献数据对
照 o确定该化合物为含 v2的何伯烷型三萜类化合
物 ∀tv≤2 中最高场甲基信号出现在 tt qs处 o这
是 uv 位有含氧基团取代时 ouw 位甲基的特征信
号≈v o据此确定 uv 位为羰基取代基 ∀此外 o∞2≥
和t2 谱数据与 º²²§º¤µ§¬¦¤¦¬§k狗脊蕨酸l文献
值一致≈u o确定该化合物为 v Β2«¼§µ²¬¼2ut Β22uu
ku|l2«²³¨ ±2uv2²¬¦¤¦¬§∀
化合物 u 白色针状结晶 o °³ t{s ∗ t{u ε ∀
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈阳性 ∀ ∞2≥ µ/ ζ }wvs
k n l owu{ owts ov|y ou{x ouxt otxu otsx ozs oxx ∀t2
kvss ½o≤⁄≤¯ vl ∆}v q|xkt o° ov2l oy quu
kt o§o{ qw oy2l oy qw{kt o§o{ qw oz2l os qz|kv o¶o
t{2l os q{ykv o¶ot|2l os q{{kv o§oy qy out2l o
x qttkt o§§otx qv oz qx ouu2l ox quskt o§§otx qv o
z q{ ouv2l os q{tkv o§oy qy ouy2l os qz|kv o§oy qy o
uz2l os q|{kv o§oy qy ou{2l ∀tv≤2 kzx ½o≤⁄2
≤¯ vl ∆k≤2t ∗ ≤2u{l }vy q|k·l ovs qtk·l oyy qwk§l ovw qz
k·l oz| qwk¶l otvs qzk§l otvx qwk§l o{u qtk¶l oxt qtk§l o
vy q|
t| qyk l´ otvu qvk§l otvx quk§l owu q{k§l ovv qsk§l o
t| q|k l´ ous q{k l´ otz qxk l´ ∀以上数据与文献报道
麦角甾2y ouu2二烯2v ox o{2三醇一致≈x ∀
化合物 v 黄色粉末 o°³ vss ε ∀紫外灯下呈
棕黄色荧光 ∀ ≤2± 反应阳性 ∀ ∞2≥ µ/ ζ }uzs
k n l ouwu otxv otut oy| ∀ ∂ Κ°¤¬±° } ¨ }uyz ovvy ~
¤¨}uzs ovuw ov|u ~¤¦}uzw ovst ovzy ~¤¦r
v
v }uy{ ovv{ ~¯ ≤¯ v }uzy ovst ovw{ ov{w ~¯ ≤¯ vr≤¯ }
uzy ou|| ovws ov{t ∀t 2 kvss ½ o⁄≥2§yl∆}
y quukt o§oy2l oy qxskt o§o{2l oy qzykt o¶ov2
l oy q|yku o§ovχxχ2l oz q|vku o§ouχyχ2l ots qvz
kt o¶owχ2l os q{wkt o¶oz2l otu q|ykt o¶ox2
l ∀以上数据与文献报道的芹菜素数据一致≈y ∀
化合物 w 橙色颗粒状结晶 o°³ uzs ε 分解 ∀
∞2≥ µ/ ζ }vzw ovx| ou{w ouxy ouwu outv ot{x otzt otxy o
tvs otty oyt oxx ∀t2 kvss ½o⁄≥2§yl ∆}tt qvy
kt o¶ov2l oz q|vk o¶o|2l oz q|skt o¶oy2l ou qxs
kv o¶oz¤2l ou qwtkv o¶o{¤2l ∀tv ≤2 kzx ½o
⁄≥2§yl ∆}tx| q|k¶o≤2wl otxx qxk¶o≤2ul otxs q{k¶o
≤2ts¤l otwy qsk¶o≤2{l otvy q{k¶o≤2w¤l otvx qzk¶o≤2zl o
tvw qsk¶o≤2x¤l otvu qtk¶o≤2|¤l otvs qzk§o≤2yl ottz qw
k§o≤2|l ozv qyk§o≤2vχl ozu q{k§o≤2wχl oy{ q{k§o≤2
uχl oyv qwk·o≤2xχl owz qvk·o≤2tχl ous q{k´o≤2{¤l ot{ q{
k´ o≤2z¤l ∀以上数据与文献报道的核黄素数据一
致≈z o{ ∀
化合物 x 白色针晶 ∀ ƒ
2≥ µ/ ζ }vux≈ p
t p ∀t2 kxss ½o≤⁄v⁄l ∆}z qyukt o§oty qs
½oΒ2l oz qxvku o§o| ou oy2l oz qttku o§o| ov ox2
l oy qvxkt o§oty qs ½oΑ2l ow q|ykt o§oz qx otχ2
l ov qvz2v q|tkuχ oyχ2l ∀tv≤2 ktux ½o≤⁄v⁄l
∆}tzs qyk≤l otys q{k≤2wl otwx q|k≤2Βl otvs qzk≤2
u oyl otvs qsk≤2tl ott{ q{k≤2v oxl ottz qwk≤2Αl otst q{
k≤2tχl ozz qxk≤2xχl ozw q{k≤2uχl oz{ quk≤2vχl ozt qvk≤2
wχl oyu qwk≤2yχl ∀以上数据与文献报道的对香豆酸2
w2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷数据一致≈| ∀
化合物 y 白色针晶 ∀ ƒ
2≥ µ/ ζ }vwt≈ p
t p ∀t2 kxss ½o≤⁄v⁄l ∆}z qxwkt o§oty
½oΒ2l oz qt|kt o§o{ qv ox2l oz qs|kt o§ou ou2l o
z qsvkt o§§o{ qx ou oy2l oy qvskt o§oty oΑ2l ow q{x
kt o§oz qx otχ2l ov q|t2v qvzkuχ oyχ2l ∀tv≤2 ktux
½o≤⁄v⁄l ∆}tzt qwk¶o≤l otw{ q{k¶o≤2wl o
tw{ qxk¶o≤2vl otwy qtk§o≤2Βl otvt quk¶o≤2tl otuu qu
k§o≤2yl ottz qyk§o≤2Αl ott{ qsk§o≤2xl ottx q|k§o≤2
ul otsv qxk§o≤2tχl ozz q|k§o≤2xχl ozw q{k§o≤2uχl oz{ qw
k§o≤2vχl ozt qvk≤2wχl oyu qxk≤2yχl ∀以上数据与文献
报道的咖啡酸2w2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷数据一致≈| ∀
≈参考文献
≈t 杨 岚 o赵玉英 o屠呦呦 q荚果蕨贯众化学成分研究 q中国中药
杂志 oussv ou{kvl }uz{ q
≈u פ®¤² ∏µ¤®¤°¬o≤∞≤«¬∏2°¬±ªq ≤²±¶·¬·∏¨±·¶²© Ωοοδωαρδια ορι2
ενταλισ . Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|zt ot|ktl }ux q
≈v ≥«¤¶«¬
¤«¤·²o ¶¬¶« ° ∏±§∏q tv≤2 ¶³¨¦·µ¤ ²© ³¨ ±·¤¦¼¦¯¬¦
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ιστρψot||w ovzkyl }txtz q
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第 u|卷第 z期
ussw年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ z
∏¯¼ oussw
≈w ¬µ²¼∏®¬ª¨·¤≤ o¨±¬≥«¬²¬°¤o≥∏½∏®¬¬§¨®¬o ετ αλq ¶³¨¦·µ¤
²©·µ¬·¨µ³¨ ±¬²§¶q´ q¦²±©²µ°¤·¬²± ²©·«¨ ¶¬§¨ ¦«¤¬± ²©«²³¤±¨ ¤±§¬¶²2
«²³¤±¨ o ¤±§·«¨¬µ§¨µ¬√¤·¬√¨ ¶q Χηεµ Πηαρµ Βυλλo t||w owtkttl }
t|v| q
≈x 高 坤 o贾忠建 q齿叶橐吾中甾醇类化合物结构研究 q兰州大学
学报k自然科学版l ot||z ovvkwl }zz q
≈y 任玉琳 o杨峻山 q中药泥胡菜化学成分的研究 q药学学报 ousst o
vyktsl }zwy q
≈z °¤∏¯ q ¨¯¯ µ¨o ±∏¤±ª ¨ ∂¤±o §¨ ¥¯¨µ·
¤¦«¨µq
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¥²©¯¤√¬±q Τετραηεδρον ot|{v ov|kutl }vwzt q
≈{ ¶²¥¨ ¬±²µ∏o¼¤®∏¯ ⁄∏¤±ª¦«¤±o²·² ײ¶«¬²o ετ αλq¤°³·¨µ²°¼¦¨¶
¥¬²¯∏°¬±¨ ¶¦¨±¦¨2u ¤¯°³·¨µ²©¯¤√¬±o¤ ¬¯ª«·¨ °¬·¨µ¬±·«¨ ∏¯°¬±²∏¶°¬¶«2
µ²²° o Λ. ϕαπονιχυσ . Τετραηεδρον λεττερσot|{{ ou|ktsl }tty| q
≈| ≤ ≤«¨ ±ª2¥¬±o× ½¨∏®¤ ≠¤¶∏«¬µ²o¬®∏¦«¬×²«µ∏o ετ αλq≤²±¶·¬·∏¨±·¶
²©¤©¨µ±o ∆αϖαλλια µαρεσιι ²²µ¨ q´ q Χηεµ Πηαρµ Βυλλot||s ov{
ktul }vut{ q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ρηιζοµε οφ Ματτευχχια στρυτηιοπτερισ
≠ ¤±t o • ¤±2¼∏¤±t o ≠∏2¼¬±ªu o× ≠²∏2¼²∏t
kt . Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα , Αχαδεµψ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Βειϕινγ tsszss , Χηινα~
u qΣχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬±µ«¬½²°¨²© Ματτευχχια στρυτηιοπτερισq Μετηοδ : ׫¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¥¼ ±²µ°¤¯ ³«¤¶¨ ¶¬¯¬¦¤ª¨¯¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ³«¼¶¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤qΡεσυλτ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶º²²§º¤µ§¬¦¤¦¬§ktl o µ¨ª²¶·2y ouu2§¬¨±¨ 2vΒoxΑo{Α2·µ¬²¯ kul o¤³¬ª¨ ±¬± kvl oµ¬¥²©¯¤√¬± kwl ow2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯2
³2¦²∏°¤µ¬¦¤¦¬§kxl ow2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯¦¤©©¨¬¦¤¦¬§kyl q Χονχλυσιον : ¯ ¯·«¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° ·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ματτευχχια στρυτηιοπτερισ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶~º²²§º¤µ§¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 李 禾
怀牛膝水溶性化学成分研究
汪 涛t o崔书亚u o索有瑞t ov o鲁润华t 3
kt q中国科学院 兰州化学物理研究所 o甘肃 兰州 zvssss ~
u q兰州大学 化学化工学院 o甘肃 兰州 zvssss ~
v q中国科学院 西北高原生物研究所 o青海 西宁 {tssstl
≈摘要 目的 }研究河南省武陟县怀牛膝水溶性部分的化学成分 ∀方法 }色谱等方法分离纯化 o理化性质和光
谱方法鉴定化学成分 ∀结果 }分离并鉴定了 z个化合物 o分别为正丁基吡喃果糖苷k ´ l o尿囊素k µl o齐墩果酸
k ¶l ov2 Ο2kΒ2 ∆2吡喃葡萄糖醛酸l2齐墩果酸2u{2 Ο2kΒ2 ∆2吡喃葡萄糖lk ·l o蜕皮甾酮k ∏l o谷氨酸k √ l ov2 Ο2kΒ2 ∆2
吡喃葡萄糖l2齐墩果酸2u{2 Ο2kΒ2 ∆2吡喃葡萄糖lk º l ∀结论 }¶ ∗ º 化合物为首次自该植物中分离得到 ∀
≈关键词 怀牛膝 ~三萜皂苷 ~齐墩果酸
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsz2syw|2sw
牛膝 Αχηψραντηεσ βιδεντατα
q系苋科牛膝属植
物 o多年生草本 ∀分布于山坡林下 o除中国东北外广
≈收稿日期 ussw2st2sx
≈通讯作者 3鲁润华 oר¯ }ks|vtl{uz{vt|
布全国≈t ∀牛膝干燥根为常用中药 ∀现代药学研究
认为牛膝具有蛋白同化 !活血 !降血糖 !利尿 !镇痛 !
消炎 !抗菌 !抗生育 !抗衰老≈u o以及抗肿瘤和增强免
疫功能≈v o抗胃溃疡≈w 和细胞毒性≈x 等多种药理作
用 ∀近年来 o对其化学成分的研究报道较多≈x2{ ∀为
#|wy#
第 u|卷第 z期
ussw年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ z
∏¯¼ oussw