全 文 ：瓜蒌薤白白酒汤活性成分研究k ¶l
黄酮类活性成分
何祥久 o王乃利 o邱 峰 o姚新生
k沈阳药科大学 中药学院 天然药化教研室 o辽宁 沈阳 ttsstyl
≈摘要  目的 }研究瓜蒌薤白白酒汤药效作用的物质基础 ∀方法 }在药理活性指导下利用各种化学和色谱手
段对复方进行追踪分离 o利用化学及波谱手段鉴定化学结构 ∀结果 }从活性部位中分离得到 w个黄酮类化合物 ∀
结论 }化合物 t ∗ v为首次从组成该复方单味中药中首次分离得到 ∀化合物 t具有较好的抑制血小板聚集活性 ∀
≈关键词  瓜蒌薤白白酒汤 ~活性成分 ~黄酮类化合物 ~抗血小板聚集
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussvlsx2swus2sw
瓜蒌薤白白酒汤是汉代名医张仲景的著名方
剂 o出自5金匮要略6 o由瓜蒌 !薤白和白酒等 v味中
药组成 o具有通阳散结 !行气驱痰之功效 ∀现代临床
上主要用于治疗冠心病 !心绞痛等 o疗效显著≈t  ∀国
内外 o人们对其研究主要局限于临床和药理活性研
究的报道 o而对其基础研究特别是此复方发挥作用
的物质基础研究尚未见报道 ∀鉴于上述研究现状 o
计划用我们研究中药复方的思路≈u ov  o对瓜蒌薤白
白酒汤的活性成分进行研究 o以期能究明其发挥作
用的物质基础及组方依据 ∀
在活性指导下我们对此复方进行了系统分离 ∀
我们从此复方的活性部位中分离鉴定了 w个黄酮类
化合物 ~通过化学及波谱学手段 o鉴定了其结构 o图
t为化合物 t ∗ w的化学结构 ∀
图 t 化合物 t ∗ w的化学结构
1 仪器与材料
熔点在 ≠¤±¤¦²显微熔点测定仪上测定k未校
正l o ‘ • 在 xss  ‹½核磁共振仪上测定 oŒ• 在
…µ∏®¨ µ红外测定仪上测定 ∀ ƒ„…2  ≥ 在 ∂ Š „∏2
·²¶³¨¦vss质谱仪上测定 ∀柱层析和薄层层析用硅
胶k青岛海洋化工厂l o’⁄≥ o≥ ³¨«¤§¨ ¬k°«¤µ°¤¦¬¤公
司l o预制硅胶板k  µ¨¦®公司l ∀显色剂为 ts h硫酸
2乙醇溶液 ∀  Š2t|y型血小板聚集仪k上海医科大
学博高实业有限公司l ∀
≈收稿日期  ussu2s{2sx
≈基金项目  国家医药监督管理局新药基金k|v2ww2‘2uul
≈通讯作者  姚新生 ר¯ }ksuwl uv||v||w ƒ¤¬}ksuwl
uv||v||w ∞2°¤¬¯}¼¤²¬¬±¶«¨ ±ªƒ «²·°¤¬¯q¦²° q
制备型 ‹°≤ 为 ≤2tsk日本分析工业株式会
社l o示差检测器 ∀色谱柱为 ∞¦²±²¶³«¨ µ¨ ≤t{ kuu
°° ≅ uxs °° o„¯¯·¨¦«o˜≥„l o流动相为  ’¨ ‹2
‹u’ o流速 { °# °¬±p t ∀ ‹°≤ 用溶剂为色谱纯 o
其余溶剂为分析纯 ∀
中药瓜蒌和薤白购自辽宁省药材站 o由沈阳药
科大学中药学院孙启时教授鉴定为 Τριχηοσαντηεσ
κιριλοωιι ¤¬q和 Αλλιυ µ µ αχροστε µ ον …ª¨ q∀
2 提取和分离
瓜蒌 tx ®ª和薤白 ts ®ª混合 o用 ts 倍量的
ys h乙醇回流提取 v次 o合并 ys h乙醇提取液 o减压
回收溶剂得提取物浸膏 ∀浸膏用水溶解后 o依次用
等体积的乙酸乙酯 !水饱和正丁醇萃取 v次 o得乙酸
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第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ qx
¤¼ oussv
乙酯层 !正丁醇层和水层等 v部分 o经抗血小板聚集
活性测试表明 o正丁醇层抗血小板聚集活性最强 o因
此对正丁醇层作了进一步分离 ∀正丁醇层 ww{ ª上
⁄ tst大空吸附树脂 o水2乙醇梯度洗脱 o得水 ots h o
vs h oxs h和乙醇洗脱等 x部分 o其中 ts h ovs h和
乙醇洗脱等 v部分活性较好 o但以 vs h乙醇洗脱部
分活性最强 o所以对此部分进一步分离 ∀vs h乙醇
洗脱部分kxs qvw ªl再经硅胶柱层析 o⁄¬¤¬²± ‹°2us o
’⁄≥及 • ³t{ ‹°≤ o分离得到化合物 t ∗ w ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色粉末 o熔点 uzu ∗ uzv ε o盐酸2
镁粉及  ²¯¬¶«反应均为阳性 o酸水解检出葡萄糖和
鼠李糖 o提示该化合物为黄酮苷类化合物 ∀ ƒ„…2  ≥
k n l显示分子量为 yts≈  n   o结合t ‹2‘ • 及tv ≤2
‘ • 可推知其分子式为 ≤u{ ‹vw ’tx ∀Œ• 中显示出
多羟基吸收峰kv wzu ¦°p tl !共轭羰基kt ywz ¦°p tl
及苯环的吸收峰kt ysz ot xuw ¦°p tl ∀
表 t 化合物 t的碳氢核磁共振信号归属
‘²q ∆‹ ∆≤
u x qw|k‹ o§§oϑ€ tu q{ ov qs ‹½l z| qx
v u q{xk‹ o§§oϑ€ tz qt ov qs ‹½l wv qt
v qutk‹ o§§oϑ€ tz qt otu q{ ‹½l
w t|z qt
x tyw qx
y y qw|k‹ o§oϑ€ u qt ‹½l |y qw
z tyy qx
{ y qysk‹ o§oϑ€ u qt ‹½l |z qz
| tyv qx
ts tsw qv
tχ tvu qv
uχ z qxtk‹ o§oϑ€ t q| ‹½l ttx qv
vχ tw| qt
wχ tw{ qw
xχ y q|zk‹ o§oϑ€ { qv ‹½l ttu qv
yχ z qttk‹ o§§oϑ€ { qv ot q| ‹½l tt{ qt
wχ2’≤ ‹v v qzukv‹ o¶l xx q|
x2’ ‹ tu qw{k‹ o¶l
vχ2’ ‹ ts qxsk‹ o¥µ¶l
Š¯ ¦2t x qyuk‹ o§oϑ€ z qw ‹½l tst qx
u w qutk‹ o²l zw qy
v w qtyk‹ o²l zz qx
w w qtxk‹ o²l zt qv
x w qvvk‹ o²l z{ qw
y w qtyk‹ o²l ow qvvk‹ o²l yz qw
• «¤2t x qw{k‹ o²l tsu qx
u w qyyk‹ o²l zu qt
v w qxuk‹ o²l zu q{
w w qu{k‹ o²l zw qt
x w quxk‹ o²l y| q{
y t qxykv‹ o§oϑ€ x qy ‹½l t{ qy
注 }≠ / ²0表示为信号重叠k表 u同l 所有核磁图谱在氘代吡
啶 o…µ∏®¨ µ„• ÷2vss核磁共振波谱仪上测定
t ‹2‘ • 及 ≤ ’≥≠ 谱中 o在最低场处有一 „…÷
自旋偶合系统的v组峰 o分别为∆z qxtk ‹ o§oϑ €
t q| ‹½l oz qttk‹ o§§oϑ€ { qv ot q| ‹½l和 y q|zk‹ o
§oϑ€ { qv ‹½l o为黄酮类化合物 …环上 v个质子信
号 ∀在 ∆ y qw| oy qys处的氢相互偶合 o偶合常数为
u qt ‹½o是 „环间偶质子的信号 ∀∆tu qw{处的氢为
活泼氢信号 o是黄酮类化合物 x 位羟基的特征信
号 ∀∆ts qxs有另一羟基活泼氢信号 o在 ∆ x qyuk§o
ϑ € z qw ‹½l和x qw|k²√ µ¨¯¤³³¨ §l处为u个糖端基
质子信号 ∀tv≤2‘ • 中 o∆ t|z qt为二氢黄酮羰基碳
的特征吸收信号 o结合 ‹  ± ≤ 谱及 ‹  …≤ 谱 o∆
tst qx和 tsu qx为 u个糖的端基碳信号 ∀在 ‹  …≤
谱中 o葡萄糖端基氢k∆x qyul与 ≤2zk∆tyy qxl处的碳
相关 o说明葡糖糖连接在 ≤2z位 ∀从 ⁄∞°× 谱看出 o
葡萄糖 y位k € ≤ ‹ul向低场发生了较大的位移k n
x qsl o而且在 ‹  …≤ 谱中 o鼠李糖端基氢与葡萄糖
y位碳有相关峰 o说明鼠李糖连接在葡萄糖的 y位 ∀
≤ ‹v’2氢信号与 ∆tw{ qw位碳相关 ∀综上分析 o并结
合文献≈w  o化合物 t鉴定为 vχ ox2二羟基2wχ2甲氧基
黄酮 z2 Ο2Α2 Λ2鼠李糖基kt ψ yl2Β2 ∆2葡萄糖苷 ∀该
化合物是从组成该复方单味药中首次分离得到 ∀
化合物 u 为白色无定型粉末 o熔点 uxw ∗ uxx
ε o盐酸2镁粉及  ²¯¬¶«反应均为阳性 o酸水解检出
葡萄糖和鼠李糖 o提示该化合物为黄酮苷类化合物 ∀
在碳谱中显示 u{个碳信号 o结合氢谱 o可推测该化
合物的分子式为 ≤u{ ‹vw ’tx ∀
化合物 u 与 t 在t ‹2‘ • 及 ≤ ’≥≠ 谱十分相
似 o在最低场处亦有一 „…÷ 系统的 v组峰 o为黄酮
类化合物 …环上v个氢信号 ∀∆x qxsk ‹ o§§oϑ €
tu qu ov qs ‹½ l为 u位氢信号 o从偶合常数可知 u位
为 Σ构型 ∀∆ v qzykv‹ o¶l为甲氧基信号 o最高场 ∆
t qtxkv‹ o§oϑ € y qt ‹½l为鼠李糖上甲基信号 ∀在
‹  …≤谱中 o鼠李糖端基氢k∆ x qs{l与黄酮母核 z
位k∆tyw q|l相关 o说明鼠李糖连接在黄酮的 z位 ∀
葡萄糖端基氢k∆ x qtsl与鼠李糖 u位相关 o且鼠李
糖 u位碳向低场位移了 n x qs o鼠李糖的 v位向高场
位移了 p t qs o说明葡萄糖连接在鼠李糖的 u位 ∀综
合 ⁄∞°× o‹  ± ≤ o‹  …≤ 及文献≈x oy  o可推定此
化合物为 vχ ox2二羟基2wχ2甲氧基黄酮 z2 Ο2Β2 ∆2葡萄
糖基kt ψ ul2Α2 Λ2鼠李糖苷 ∀该化合物是从组成该
复方单味药中首次分离得到 ∀
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ qx
¤¼ oussv
表 u 化合物 u的碳氢核磁共振信号归属
‘²q ∆‹ ∆≤
u x qxsk‹ o§§oϑ€ tu qu ov qt ‹½l z{ qx
v u qzzk‹ o§§oϑ€ tz qt ov qt ‹½l wu qu
v qt{k‹ o§§oϑ€ tz qt otu qu ‹½l
w t|x q{
x tyu qz
y y qszk‹ o§oϑ€ u qu ‹½l |y qv
z tyw q|
{ y qtsk‹ o§oϑ€ u qu ‹½l |x qu
| txx qy
ts tsv qw
tχ tvs q|
uχ y q|uk‹ o²l ttw qu
vχ twy qw
wχ tw{ qt
xχ y q|wk‹ o²l ttu qu
yχ y q|tk‹ o²l tt{ qs
wχ2’≤ ‹v v qzykv‹ o¶l xx q{
• «¤2t x qs{k‹ o²l tss qx
u v qwtk‹ o²l zy q|
v v qusk‹ o²l zt q{
w v qusk‹ o²l zt q{
x v quxk‹ o²l y| qy
y t qtxkv‹ o§oϑ€ y qw ‹½l t{ qt
Š¯ ¦2t x qtsk‹ o²l tsv qw
u v qusk‹ o²l zt q{
v v qwuk‹ o²l zy qu
w v qu{k‹ o²l zs qw
x v qu{k‹ o²l zy q|
y v qwsk‹ o²l ys qw
v qyuk‹ o²l
注 }所有核磁图谱在 ⁄ ≥’2§y oxss  ‹½核磁共振波谱仪上测定
化合物 v 淡黄色无定型粉末 o熔点 uss ∗ ust
ε o盐酸2镁粉及  ²¯¬¶«反应均为阳性 o酸水解检出
葡萄糖和鼠李糖 o提示该化合物为黄酮苷类化合物 ∀
ƒ„…2 ≥k³²¶l显示分子量为 x{s o结合该化合物碳
谱和氢谱 o可推测该化合物的分子式为 ≤uz ‹vu ’tw ∀
化合物 v的 „ 环氢信号与化合物 t非常相似 o在 …
环上质子信号差别较大 o化合物 v为 „u…u自旋偶合
系统 ∀在 ∆ tu qxs和 tt qzx处有 u个羟基上活泼氢
信号 o其中 ∆ tu qxs为 x位羟基氢的特征吸收信号 o
由此可推知此化合物为 vχ ox2二羟基2z2氧黄酮苷类
化合物 o经酸水解检出了葡萄糖和鼠李糖 ∀经与文
献≈z 对照将此化合物确定为 wχ ox2二羟基黄酮2z2
Ο2Α2 Λ2鼠李糖基kt ψul2Β2 ∆2葡萄糖苷 ∀
化合物 w 淡黄色粉末 o盐酸2镁粉反应阳性 o
 ²¯¬¶«反应阴性 o提示该化合物为黄酮类化合物 ∀
通过与已知化合物槲皮素共薄层 o在 v种不同系统
条件下 •©值均一致 o因此化合物 w被鉴定为槲皮素
k ∏´¨µ¦¨·¬±l ∀
4 抗血小板聚集活性
我们测试了所分离得到的黄酮对体外二磷酸腺
苷 !血小板活化因子及凝血酶等诱导的大鼠血小板
聚集的影响 ∀化合物 t ∗ v均具有抑制 „⁄°及 °„ƒ
诱导的血小板聚集活性 o其中化合物 t的活性最强 ∀
≈参考文献 
≈t  许沛源 q方剂学 q北京 }人民卫生出版社 ot||x qvzt q
≈u  何祥久 o邱 峰 o姚新生 q中药复方研究现状和思路 q化学进展 o
usst otvkyl }w{t q
≈v  姚新生 o胡 柯 q中药复方研究思路 q化学进展 ot||| ottkul }
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vukutl }uysz q
≈z  于德泉 o杨峻山 q分析化学手册2核磁共振波谱分析 q北京 }化学
工业出版社 ot||| q{uu q
Ρεσεαρχη ον Αχτιϖε Χονστιτυεντσ Ρεσεαρχη οφ Γυαλου ξιεβαι βαιϕιυτανγ (¶)
τηε Αχτιϖε Φλαϖανοιδσ
‹∞ ÷¬¤±ª2­¬∏o • „‘Š ‘¤¬2¯¬o ±Œ˜ ƒ ±¨ªo ≠ „’ ÷¬±2¶«¨ ±ª
k≥¦«²²¯ ²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤o≥«¨ ±¼¤±ª °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ˜±¬√ µ¨¶¬·¼ o
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ²¥¶¨µ√¨·«¨ ¶∏¥¶·¤±¦¨ ¥¤¶¬¶²©¤¦·¬²±¶²© Γυαλου ξιεβαι βαιϕιυτανγ q Μετηοδ : Š∏¬§¨ §¥¼ ¥¬²¤¦·¬√¬2
·¬¨¶o·«¨ ³µ¨¶¦µ¬³·¬²± º¤¶¬¶²¯¤·¨§¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶o¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼¦«¨ °2
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ° ·¨«²§¶q Ρεσυλτ : w ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ¤¦·¬√¨³¤µ·¶qΧονχλυσιον : v ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬°¨©µ²° ×µ¬¦«²¶¤±·«¨¶®¬µ¬¯²º¬¬¤±§ Αλλιυ µ µ αχροστε µ ον q ≤²°³²∏±§t «¤§¤ª²²§¤¦·¬√¬·¼ ¤ª¤¬±¶·³¯¤·¨¯ ·¨¤ªªµ¨ª¤·¬²±q
[ Κεψ ωορδσ] Γυαλου ξιεβαι βαιϕιυτανγ ~¤¦·¬√¨¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~©¯¤√¤±²¬§¶~¤±·¬2³¯¤·¨¯ ·¨¤ªªµ¨ª¤·¬²±
≈责任编辑 李 禾 
当归中藁苯内酯类化合物的分离与结构鉴定
路新华u o梁 鸿t o赵玉英t
kt q北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{v ~
u q华北制药集团 新药开发中心 o河北 石家庄 sxsstxl
≈摘要  目的 }研究当归药理活性的物质基础 ∀方法 }首先用色谱法分离化学成分 o用波谱法鉴定其结构 ∀结
果 }从岷当归根乙醇提取物中分离到 x个化合物 o经光谱分析分别鉴定为 }k Ζl2藁苯内酯 o( Ζl2y oz2环氧藁苯内酯 o
kΖl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯 ok Εl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯和当归酸 k Ζl2藁苯内酯2tt2醇酯 ktt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒl ∀结论 }当归酸kl2藁苯内酯2tt2醇酯为首次从当归获得 ∀
≈关键词  当归 ~藁苯内酯 ~当归酸k Ζl2藁苯内酯2tt2醇酯
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussvlsx2swuv2sv
当归 Ανγελιχα σινενσισ k’ ¬¯√ ql ⁄¬¨ ¶¯是伞形科
当归属一种多年生草本植物 o其干燥的根是我国一
味常用中药材 o药用历史悠久 o历代本草均有记载 o
有补血 o和血 o调经止痛 o润肠滑肠之功效≈t  ∀ 5中国
药典6usss年版版收载的复方中有 z|个含有当归 ∀
当归成分非常复杂 o为了解当归药理作用的物质基
础 o我们首先对当归化学成分进行了系统研究 ∀本
文报道从当归根的乙醇提取物中用色谱方法分离到
x个化合物 o经波谱法鉴定其结构均为藁苯内酯类
化合物 o分别为 }k Ζl2藁苯内酯≈k Ζl2¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ot  o
k Ζl2y oz2环氧藁苯内酯≈k Ζl2y oz2 ³¨²¬¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ o
u  ok Ζl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯≈k Ζl2y oz2·µ¤±2
§¬«¼§µ²¬¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ o¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ Œov  ok Εl2y oz2反
式2二 羟 基 藁 苯 内 酯 ≈k Ε l2y o z2·µ¤±2§¬«¼§µ²¬2
¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ow 和当归酸k Ζl2藁本内酯2tt2醇酯ktt2
当 归 酰 基2 Ζ2tt2羟 基 藁 本 内 酯 l ≈ tt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ ox  ∀化合物 x 为首次从该植
物中分离得到 ∀
图 t 化合物 t ∗ x的化学结构
t qk Ζl2藁苯内酯 u q(l2y oz2环氧藁苯内酯 v qk Ζl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯
w qk Εl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯 x q当归酸k Ζl2藁苯内酯2tt2醇酯
≈收稿日期  ussv2st2tx
≈通讯作者  赵玉英 ר¯ }kstsl yus|tx|u ƒ¤¬}kstsl
yus|tx|u ∞2°¤¬¯}±° ¦¨«¨ ° ƒ ¥­°∏q¨§∏q¦±
1 药材 l仪器和试剂
当归 Α . σινενσισ于 ussu年 v月购自北京 o由北
京大学药学院天然药物系郑俊华教授鉴定 ∀
#vuw#
第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ qx
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