全 文 ：¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ° ·¨«²§¶q Ρεσυλτ : w ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ¤¦·¬√¨³¤µ·¶qΧονχλυσιον : v ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬°¨©µ²° ×µ¬¦«²¶¤±·«¨¶®¬µ¬¯²º¬¬¤±§ Αλλιυ µ µ αχροστε µ ον q ≤²°³²∏±§t «¤§¤ª²²§¤¦·¬√¬·¼ ¤ª¤¬±¶·³¯¤·¨¯ ·¨¤ªªµ¨ª¤·¬²±q
[ Κεψ ωορδσ] Γυαλου ξιεβαι βαιϕιυτανγ ~¤¦·¬√¨¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~©¯¤√¤±²¬§¶~¤±·¬2³¯¤·¨¯ ·¨¤ªªµ¨ª¤·¬²±
≈责任编辑 李 禾
当归中藁苯内酯类化合物的分离与结构鉴定
路新华u o梁 鸿t o赵玉英t
kt q北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{v ~
u q华北制药集团 新药开发中心 o河北 石家庄 sxsstxl
≈摘要 目的 }研究当归药理活性的物质基础 ∀方法 }首先用色谱法分离化学成分 o用波谱法鉴定其结构 ∀结
果 }从岷当归根乙醇提取物中分离到 x个化合物 o经光谱分析分别鉴定为 }k Ζl2藁苯内酯 o( Ζl2y oz2环氧藁苯内酯 o
kΖl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯 ok Εl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯和当归酸 k Ζl2藁苯内酯2tt2醇酯 ktt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒl ∀结论 }当归酸kl2藁苯内酯2tt2醇酯为首次从当归获得 ∀
≈关键词 当归 ~藁苯内酯 ~当归酸k Ζl2藁苯内酯2tt2醇酯
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussvlsx2swuv2sv
当归 Ανγελιχα σινενσισ k ¬¯√ ql ⁄¬¨ ¶¯是伞形科
当归属一种多年生草本植物 o其干燥的根是我国一
味常用中药材 o药用历史悠久 o历代本草均有记载 o
有补血 o和血 o调经止痛 o润肠滑肠之功效≈t ∀ 5中国
药典6usss年版版收载的复方中有 z|个含有当归 ∀
当归成分非常复杂 o为了解当归药理作用的物质基
础 o我们首先对当归化学成分进行了系统研究 ∀本
文报道从当归根的乙醇提取物中用色谱方法分离到
x个化合物 o经波谱法鉴定其结构均为藁苯内酯类
化合物 o分别为 }k Ζl2藁苯内酯≈k Ζl2¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ot o
k Ζl2y oz2环氧藁苯内酯≈k Ζl2y oz2 ³¨²¬¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ o
u ok Ζl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯≈k Ζl2y oz2·µ¤±2
§¬«¼§µ²¬¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ o¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ov ok Εl2y oz2反
式2二 羟 基 藁 苯 内 酯 ≈k Ε l2y o z2·µ¤±2§¬«¼§µ²¬2
¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ow 和当归酸k Ζl2藁本内酯2tt2醇酯ktt2
当 归 酰 基2 Ζ2tt2羟 基 藁 本 内 酯 l ≈ tt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ ox ∀化合物 x 为首次从该植
物中分离得到 ∀
图 t 化合物 t ∗ x的化学结构
t qk Ζl2藁苯内酯 u q(l2y oz2环氧藁苯内酯 v qk Ζl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯
w qk Εl2y oz2反式2二羟基藁苯内酯 x q当归酸k Ζl2藁苯内酯2tt2醇酯
≈收稿日期 ussv2st2tx
≈通讯作者 赵玉英 ר¯ }kstsl yus|tx|u ƒ¤¬}kstsl
yus|tx|u ∞2°¤¬¯}±° ¦¨«¨ ° ¥°∏q¨§∏q¦±
1 药材 l仪器和试剂
当归 Α . σινενσισ于 ussu年 v月购自北京 o由北
京大学药学院天然药物系郑俊华教授鉴定 ∀
#vuw#
第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o¶¶∏¨ qx
¤¼ oussv
• ¤·¨µ¶xtx高压液相色谱仪 ~||y二极管阵列检
测器k°⁄l ~制备色谱注 }µ²°¤¶¬¯ ≤t{kut qu °° ≅
uxs °° ots Λ° o°«¨ ±²° ±¨¨ ¬l ~ ∂ ≥³¨ ¦2
·µ²° ·¨¨µ≥¼¶·¨°k ∂¤µ¬¤± 公司l ~⁄2yws 紫外光谱
仪 ~ ⁄ ¬¦µ²°¤¶¶质谱仪k • ¤·¨µ¶公司l ∀
色谱甲醇k µ¨¦®公司l o超纯水k由 ¬¯¯¬2± 制
备l o石油醚kys ∗ |s ε l !乙酸乙酯 !正丁醇 !氯仿 !
甲醇 !正己烷 !丙酮等均为分析纯k北京化工厂l ~层
析用硅胶 uss ∗ vss目k青岛海洋化工厂l o分析和制
备薄层¶¬¯¬¦¤ª¨¯ys ƒuxwk µ¨¦®公司l o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2
usk°«¤µ°¦¬¤公司l ∀
2 提取分离
将当归根kts ®ªl粉碎后 o用 |x h乙醇渗滤 o提
取液减压浓缩至浸膏 ∀浸膏用水混悬后 o依次用石
油醚 !乙酸乙酯和正丁醇萃取 ∀回收溶剂 o石油醚部
分得油状物 wss ªo乙酸乙酯部分得 uw qy ª∀石油醚
部分用 {s h甲醇萃取 o分成石油醚k上层 o otws ªl
和 {s h甲醇k下层 o
ouys ªl两部分 ∀
部分经常压
硅胶柱色谱分离 o正己烷2丙酮梯度洗脱得 |份 ∀第
u份经再次硅胶柱色谱分离 o石油醚2氯仿梯度洗脱 o
得化合物 t ∀第 v份经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us柱色谱 !制
备型 ×≤ 分离得化合物 xkwy qu °ªl ∀第 {份经再
次硅胶柱色谱 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us和 °≤ 分离得化
合物 vkyw qu °ªl和 wkuv qy °ªl ∀化合物 ukwt qu
°ªl从乙酸乙酯部分经反复硅胶柱色谱及 °≤ 制
备得到 ∀
3 化合物结构鉴定
化合物 t 淡黄色油状物 o有香味 ∀ ∞≥2 ≥
µ / ζ }t|s≈ n ∀ ∂ Κ∞·°¤¬ }uzs ovuu ±° ∀t 2
k≤⁄≤ v¯ o × ≥为内标l ∆}s q|ykv o·oϑ z qx ½o2
tvl ot qxtku o¶oϑ z qx ½o2tul ou qv{ku o´ oϑ
z qx ½o2ttl ou qw{ku o° o2xl ou qysku o·oϑ
x qs ½o2wl ox quxkt o·oϑ { qs ½o2tsl oy qst
kt o§·oϑ | qx ow qs ½ o2yl oy quzkt o§·oϑ
| qx ou qs ½o2zl ∀tv ≤2 k≤⁄≤ v¯ o× ≥为内标l
∆}tyz qxk≤2tl otwz qsk≤2vl ot{ qvk≤2wl ouu quk≤2xl o
tu| q|k≤2yl otty q{k≤2zl otuv qzk≤2{l otw{ qwk≤2|l o
ttu q|k≤2tsl ou{ qsk≤2ttl ouu quk≤2tul otv qyk≤2
tvl ∀以上t 2 数据与文献≈u 报道的k Ζl2藁苯
内酯一致 otv≤2 数据经与化合物k Ζl2tt2羟基藁
苯内酯k¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒl和k Ζl2y oz2二羟基藁苯内酯
k¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ l≈v 对照进行了归属 ∀
化合物 u 无色粘稠油状物 o ∂ Κ∞·°¤¬ }uzz ±° o
∞≥2 ≥ µ / ζ }usy≈ n ot 2 k≤⁄v⁄o溶剂为
内标l ∆}s q|x kv o·oϑ { qs ½o2tvl ot qxs
ku o¶¨¬·oϑ z qx½o2tul ot q|t ∗ t q||ku o° o2
xl ou qvuku o´ oϑ z qx ½o2ttl ou qxuku o° o2
wl ow qsskt o° o2yl ow qu{kt o§oϑ v qs ½o2
zl ox qwu kt o·oϑ { qs ½o2tsl ∀tv ≤2
k≤⁄v≤ ≤⁄vl∆}tzt qsk≤2tl otxx qxk≤2vl ot{ qvk≤2
wl oux quk≤2xl ozt quk≤2yl oyx qxk≤2zl otuy qzk≤2{l o
txs qtk≤2|l ottw qzk≤2tsl ou| qvk≤2ttl ouv qxk≤2
tul otw qvk≤2tvl ∀以上t 2 数据与文献≈u 报
道的k Ζl2y oz2环氧藁苯内酯一致 otv ≤2 数据经
与化合物( Ζl2y oz2二羟基藁苯内酯k¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ l
数据≈v 对照进行了归属 ∀
化合物 v 淡黄色油状物 o ∂ Κ∞·°¤¬ }uzz ±° o
∞≥2 ≥ µ / ζ }uuw≈ n ot 2 k≤⁄≤ v¯ o× ≥为
内标l ∆}s q|wkv o·oϑ z qx ½o2tvl ot qw|ku o
¶¨¬·oϑ z qx½ o2tul ot q{z ∗ t q|vkt o° o2xl o
u qst ∗ u qsxkt o° o2xl ou qvuku o§·oϑ z qx ½o
2ttl ou qww ∗ u qx{ku o° o2wl ov q|{kt o¥µ¶o2
yl ow qwvkt o¥µ§oϑ w qs ½o2zl ox qvukt o·oϑ
{ qs ½o2tsl ∀tv ≤2 k≤⁄≤ v¯ o× ≥ 为内标l∆}
ty| qyk≤2tl otxv q|k≤2vl ot{ qxk≤2wl oux qzk≤2xl o
zt qsk≤2yl oyy quk≤2zl otux qzk≤2{l otw{ qvk≤2|l o
tw qsk≤ 2tsl ou{ qtk≤2ttl ouu qvk≤2tul otv q|k≤2tvl ∀
以上数据与文献≈v 报道的( Ζl2y oz2反式2二羟基藁
苯内酯一致 ∀
化合物 w 淡黄色油状物 o ∂ Κ∞·°¤¬ }uzz ±° o
∞≥2 ≥ µ / ζ }uuw≈ n ot 2 k≤⁄≤ v¯ o× ≥ 为
内标l∆}s q|ykv o·oϑ z qx ½o2tvl ot qxtku o
¶¨¬·oϑ z qx½ o2tul ot q|t ∗ t q|wkt o° o2xl o
u qs| ∗ u qtukt o° o2xl ou qvtku o´ oϑ z qx ½o
2ttl ou qzs ∗ u q{sku o° o2wl ov q|ykt o° o2
yl ow qw|kt o¥µ§oϑ x qx ½ o2zl ox qz{kt o·o
ϑ { qx ½o2tsl ∀与k Ζl2y oz2反式2二羟基藁苯内
酯t 2 数据对照 o除 ∆u qzs ∗ u q{sku o° ow2l
和 ∆x qz{ kt o·oϑ { qx ½o2tsl与 ∆ u qww ∗ u qx{
ku o° o2wl和 ∆x qvukt o·oϑ { qs ½o2tsl的峰
值相差稍大一些外 o其他数据均非常相似 ∀文献
≈ w 报道 ots位双键如果为∞构型 o的位移值在
x q{s左右 ∀因此确定该化合物为( Ε)2y oz2反式2二
羟基藁苯内酯 ∀
#wuw#
第 u{卷第 x期
ussv年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o¶¶∏¨ qx
¤¼ oussv
化合物 x 黄色粘稠油状物 o ∂ Κ∞·°¤¬ }uz{ o
vuy ∀∞≥2 ≥给出准分子离子峰 vtt≈ n ¤ n o分
子量为 u{{ ∀薄层色斑在紫外 uxw ±°下显亮蓝色荧
光k藁苯内酯 ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ中三交叉共轭不饱和 Χ2
内酯系统的特点l ∀t 2 中的 v 个烯氢信号 ∆
x qtzkt o§oϑ { qs ½l oy qszkt o°l oy qu{
kt o§§oϑ | qx ou qx ½l与k Ζl2tt2羟基藁苯内酯
k¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒl的相同 o其他信号≈t q|s okv l ~
u qss okvl ~y qs{ oktl 与当归酸 o≈( Ζl2u2甲代丁
烯酸 o¤±ª¨ ¬¯¦¤¦¬§ 的一致 o说明分子由 ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨
ƒ和 ¤±ª¨ ¬¯¦¤¦¬§两部分组成 ∀t 2 k≤⁄≤ v¯ o× ≥
为内标l∆}s q|{kv o·oϑ { qs ½o2tvl ot qz| ∗
tq{|ku o° o2tul ot q|skv o¶o2xχl ot q|zkv o§o
ϑ { qs ½o2wχl ou qwz ∗ u qxuku o° o2xl ou qx|
∗ u qyvku o° o2wl ox qtzkt o§o { qs ½o2
tsl ox qzy ∗ x qz{kt o° o2ttl oy qsx ∗ y qtsku o° o
2y o2vχl oy qu{kt o§§oϑ | qx ou qx ½o2zl ∀tv ≤2
k≤⁄≤ v¯ o× ≥为内标l∆}tyz qsk≤2tl otwy qyk≤2
vl ot{ qvk≤2wl ouu qvk≤2xl otvt qtk≤2yl otty q{k≤2
zl otux qwk≤2{l otw{ qwk≤2|l ots| qzk≤2tsl ozs qxk≤2
ttl ouz qzk≤2tul o| qxk≤2tvl otyy q{k≤2tχl otuz qy
k≤2uχl otv{ qvk≤2vχl otx q{k≤2wχl ous qxk≤2xχl ∀以
上t 2 数 据 与 文 献 ≈ x 报 道 的 tt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ 一致 otv ≤2 数据与化合物
(Ζl 2tt2羟基蒿苯内酯k¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒl≈v 及当归
酸≈u 数据对照进行了归属 o该化合物被确定为当归
酸 k Ζ l2tt2羟 基 苯 蒿 苯 内 酯2tt2醇 酯 k tt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒl ∀
≈参考文献
≈t 阴 健 q中药现代研究与临床应用 ´ q北京 }学苑出版社 ot||v q
u{x q
≈u ¤²∏¤§¬oƒ ⁄ °¤¦«·¨µ¨ o≤ °²∏ª¨·o ·¨¤¯ q׫µ¨¨§§¬·¬²±¤¯ °«2
·«¤¯¬§¨ ⁄¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨o ¤± ∞³²¬¼°²±²° µ¨¤±§ × º² ⁄¬° µ¨¶o ©µ²°
Λιγυστιχυ µ ωαλλιχηιι ρηιζοµεσq ¤·°µ²§ot|{y ow|kxl }{zu q
≈v × ¤¬·²o ≠ ®¨ ¼¤o ®¤§¤o¨·¤¯ q × º² °«·«¤¯¬§¨¶©µ²° Λιγυσ2
τιχυ µ χηυανξιονγ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·¼ ot||y owtktl }uvv q
≈w ≥
¤±¨ µ¨¨o
⁄ ∏³·¤o • ≥ ≥«¨ §¯µ¬¦®o ·¨¤¯ q ±ª¨ ²¯¬§¨ o¤
²√¨¯ ¤¦·²±¨ ©µ²° Ανγελιχα γλαυχα q¬¨¥¬ª¶±± ≤«¨ ° ot|{u o
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≈x × ×¶∏¦«¬§¤o ²¥¤¼¤¶«¬o¤±¨ ®²o ·¨¤¯ q≥·∏§¬¨¶²±·«¨ ≤²±2
¶·¬·∏¨ ±·¶²© °¥¨¯¯¬©¨ µ¤¨ °¯ ¤±·¶q ÷ ∂q¶²¯¤·¬²± ¤±§≥·µ∏¦·∏µ¨¶²©
׫µ¨¨ ¨ º ¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ⁄¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨©µ²° Ανγελιχα αχυτιλοβα q≤«¨ °
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≈y 于德全 q分析化学手册 q第七分册 q北京 }化学工业出版社 o
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Ισολατιον ανδ Ινδεντιφιχατιον οφ τηε Λιγυστιλιδε Χοµ πουνδσ
φροµ τηε Ροοτ οφ Ανγελιχα σινενσισ
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ©¬±§ ²∏·¶∏¥¶·¤±¦¨ ¥¤¶¬¶²© ³«¤µ°¤¦²¯²ª¬¦¤¯ ¤¦·¬√¬·¬¨¶²© Ανγελιχα σινενσισq Μετηοδ : ≤«µ²°¤·²2
ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶o¤±§¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬§¨ ±·¬©¼·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶q Ρε2
συλτ : ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ·¨«¤±²¯ ¬¨·µ¤¦·²©·«¨ µ²²·¶²© Ανγελιχα σινενσισq ׫¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶ º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶ }
k Ζl2¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ok Ζl2y oz2 ³¨²¬¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ o k Ζl2y oz2¦¬¶2§¬«¼§µ²¬¼¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ o k Ε l2y oz2¦¬¶2§¬«¼§µ²¬¼2¯¬ª∏¶·¬¯¬§¨ ¤±§ tt2¤±2
ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ qΧονχλυσιον : tt2¤±ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ º¤¶²¥·¤¬±¨ §©µ²° Ανγελιχα σινενσισ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ανγελιχα σινενσισ~ ¬¯ª∏¶·¬¯¬§¨ ~tt2¤±ª¨ ²¯¼¯ ¶¨±®¼∏±²¯¬§¨ ƒ
≈责任编辑 李 禾
#xuw#
第 u{卷第 x期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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