全 文 ：［８］ ＯｈｍｏｔｏＴ，ＹａｍａｇｕｃｈｉＫ，ＩｋｅｄａＫＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｈｉｂｉｓｃｕｓｍｏｓｃｈｅｕｔｏｓＬ
ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌ，１９８８，３６：５７８
［９］ 黄 量，于德泉 紫外光谱在有机化学中的应用 下册 北
京：科学出版社，１９８８２８１
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｉｎｓｔｅｍｏｆＲｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎａｎｔｈｏｐｏｇｏｎｏｉｄｅⅡ
ＤＡＩＳｈｅｎｇｊｕｎ１，ＹＵＤｅｑｕａｎ２
（１ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ，ＹａｎｔａｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙａｎｔａｉ２６４００５，Ｃｈｉｎａ；
２ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ＆ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｏｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５０，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｆｕｒｔｈｅｒｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｏｆＲｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎａｎｔｈｏｐｏｇｏｎｏｉｄｅＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０，ｐｏｌｙａｍｉｄｅａｎｄｓｉｌｉｃａｇｅｌｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＴｈｅｉｒｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆ
ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａＲｅｓｕｌｔ：Ｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ：ｔａｘｉｆｏｌｉｎ（Ⅰ），ｇｕａｉｊａｖｅｒｉｎ（Ⅱ），ｒｅｙ
ｎｏｕｔｒｉｎ（Ⅲ），ｑｕｅｒｃｉｔｒｉｎ（Ⅳ），ｐｏｌｙｓｔａｃｈｏｓｉｄｅ（Ⅴ）ａｎｄｑｕｅｒｃｅｔｉｎ４′ＯβＤｇａｌａｃｔｏｓｉｄｅ（Ⅵ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ
Ⅵ ｗａｓｓｅｐａｒａｔｅｄｆｒｏｍＥｒｉｃａｃｅａｅｐｌａｎｔ，ｃｏｍｐｏｕｎｄｓⅡ ａｎｄⅤ ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＲｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎｐｌａｎｔ，ａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓⅠ ａｎｄⅡ ｗｅｒｅｏｂ
ｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｒｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎａｎｔｈｏｐｏｇｏｎｏｉｄｅ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄ ［责任编辑 李 禾］
祁州漏芦根中的三萜成分
张永红１，张建钢２，谢捷明１，陈革林１，程东亮３
（１福建医科大学 药学院，福建 福州 ３５０００４；２兰州大学 药学院，甘肃 兰州 ７３００００；
３兰州大学 应用有机化学国家重点实验室，甘肃 兰州 ７３００００）
［摘要］ 目的：研究祁州漏芦 Ｒｈａｐｏｎｔｉｃｕｍｕｎｉｆｌｏｒｕｍ根中的化学成分。方法：采用硅胶及ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱
进行分离纯化，通过理化性质和光谱分析鉴定结构。结果：从中分离得到了５个三萜类化合物，分别鉴定为乌索酸
（１），３氧１９α羟基乌索１２烯２８酸（２），坡模堤酸（３），ａｒｊｕｎｉｃａｃｉｄ（４）和ｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ（５）。结论：以上化合物１～５均
为首次从该属植物中分得。
［关键词］ 祁州漏芦；菊科；三萜
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）２３１８３３０４
［收稿日期］ ２００４１２１０
［基金项目］ 国家自然科学基金项目（２９７７２０１０）；福建省教育
厅项目（Ｋ０４０５４）
［通讯作者］ 张永红，Ｔｅｌ：（０５９１）８３５６９０６１，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｙｈ＠
ｍａｉｌ．ｆｊｍｕｅｄｕｃｎ
祁州漏芦 Ｒｈａｐｏｎｔｉｃｕｍｕｎｉｆｌｏｒｕｍ（Ｌ）ＤＣ为菊
科Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ漏芦属植物。具有清热解毒，消肿排
脓，舒筋通络等功效。近年来的药理实验表明祁州
漏芦具有较好的抗动脉粥样硬化、抗脂质过氧化、免
疫促进、改善脑功能、抗衰老等作用［１，２］。有关祁州
漏芦化学成分的研究已有报道，已分离出的化学成
分有蜕皮甾酮及其苷［３５］、含硫的炔烃化合物［６］、倍
半萜［７］、脂肪酸［６］以及挥发油［８］等。作者曾从祁州
漏芦根中分到７个蜕皮甾酮类化合物［９］。对祁州漏
芦进一步的化学研究，又分得５个三萜类化合物，鉴
定为乌索酸（１），３氧１９α羟基乌索１２烯２８酸
（２），坡模堤酸（３），ａｒｊｕｎｉｃａｃｉｄ（４）和 ｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ
（５）。均系首次从该属植物中分离得到。
１ 仪器与试剂
Ｋｏｆｌｅｒ显微熔点测定仪（温度计未校正），ＵＶ－
２６０型紫外分光光度仪（Ｓｈｉｍａｄｚｕ，日本），Ｎｉｃｏｌｅｔ１７０
－ＳＸＦＴ－ＩＲ红外分谱仪（ＫＢｒ压片），ＢｒｕｋｅｒＡＭ－
４００ＭＨｚ超导核磁共振仪（ＴＭＳ内标），ＺＡＢ－ＨＳ和
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第３０卷第２３期
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中 国 中 药 杂 志
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Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５
ＨＰ５９８８Ａ型质谱仪。柱色谱用ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０（Ｐｈａｒ
ｍａｃｉａ公司产品，上海化学试剂厂进口分装），薄层色
谱及柱色谱用硅胶系青岛海洋化工厂产品。
实验用材料购自甘肃省药材公司，由兰州医学
院生药教研室周印锁教授鉴定为祁州漏芦
Ｒｕｎｉｆｌｏｒｕｍ的根。
２ 提取和分离
祁州漏芦根药材３ｋｇ，粉碎，用３０倍量９５％乙
醇渗滤提取３次，再用７０％乙醇渗滤提取２次，每次
７ｄ，滤液减压蒸去乙醇，得乙醇提取物３５０ｇ。将浸
膏悬浮于水中，分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃
取。得到石油醚部分 ３０ｇ，醋酸乙酯部分 １２０ｇ和
正丁醇部分１５０ｇ。再分别将这 ３个部分进行柱色
谱，用硅胶及ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱等手段，进行分离纯
化。
醋酸乙酯萃取部分反复硅胶柱色谱，石油醚醋
酸乙酯（１０∶１～１∶１０）洗脱，得到１０个部分。从部分
１得到化合物 １（２０ｍｇ）。其余部分再经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ２０柱色谱，氯仿甲醇梯度洗脱，分离得到化合
物２（２５ｍｇ），３（４８ｍｇ），４（３２ｍｇ）和５（３０ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１ 白色针状结晶（石油醚醋酸乙酯），
ｍｐ２８４～２８６℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，５％
硫酸乙醇溶液显紫红色，推测为三萜类化合物。
ＥＩＭＳｍ／ｚ（％）：４５６（Ｍ＋，６０），４３８（Ｍ＋ －Ｈ２Ｏ，
４１），４２３（Ｍ＋－Ｈ２ＯＣＨ３，３３），４１１（Ｍ＋ －ＣＯＯＨ，
１８），４１０（Ｍ＋ －ＨＣＯＯＨ，２２），２４８（２８９），２０８
（１１６），２０７（４６２），１９０（３３６），１８９（１００），１３５
（４８８）。与乌索酸对照品对照，混合熔点不下降，Ｒｆ
值在多种溶剂系统中相同且显色过程一致，故鉴定
为乌索酸（ｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ）。
化合物２ 白色粉状物（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
１９６～１９７℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，用
５％硫酸乙醇溶液显蓝色。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３５１８～
３２８９（羧酸缔合羟基），１６８９（羧基），１４５８，１３８３（偕
二甲基）。显示其为三萜类化合物。ＥＩＭＳｍ／ｚ：４７０
（Ｍ＋，２０），４５２（Ｍ＋－Ｈ２Ｏ，１０），４２４（Ｍ＋－ＨＣＯ２Ｈ，
１７１），２０６（ｂ＋，１２１），２０５（ｂ＋Ｈ，２６７），２６４（ａ＋，
３９），２４６（ａ＋Ｈ２Ｏ，１００）。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）
谱在δ２５０为一宽单峰，是 Ｈ１８特征信号，表明它
为１９α羟基Δ１２乌索烷型骨架类型，１３ＣＮＭＲ（１００
ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）谱在δ２１７５９（ｓ）有一酮羰基信号，δ
１８３７９（ｓ）有一羧基信号，与化合物３比较，化合物２
是化合物３的 Ｃ３位的氧化产物，经与文献［１０］对
比，鉴定化合物 ２为 ３氧１９α羟基乌索１２烯２８酸
（３ｏｘｏ１９αｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏｉｃａｃｉｄ）。１３ＣＮＭＲ数
据见表１。
化合物３ 白色粉状物（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
２７２～２７４℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ试验阳性，用 ５％
硫酸乙醇液加热显红色。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４０６～３
２１６（羧酸缔合羟基），１６８８（羧基），１４６１，１３８４（偕二
甲基）。显示为三萜类化合物。ＥＩＭＳｍ／ｚ：４７２
（Ｍ＋，０２），４５４（Ｍ＋－Ｈ２Ｏ，０４），４２６（Ｍ＋－ＨＣＯＯＨ，
２４），４０９（Ｍ＋－ＣＯＯＨ－Ｈ２Ｏ，２０），４１１（０４），３９３
（０３），３５４（２４），３３０（０６），２６４（１９），２４６（７６），２０１
（１８４），１９０（２３８），１４６（８９０），１１９（３１４）。１ＨＮＭＲ，１３
ＣＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）及ＤＥＰＴ谱经与文献［１０］对
比，鉴定化合物３为坡模堤酸（ｐｏｍｏｌｉｃａｃｉｄ），即３β，
１９αｄｉｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏｉｃａｃｉｄ。１３ＣＮＭＲ数据见表
１。
化合物４ 白色无定形粉末状固体（石油醚醋
酸乙酯），ｍｐ３２５～３２８℃，ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应
呈紫红色，５％硫酸乙醇溶液显蓝色，表明该化合物
为三萜类化合物。ＥＩＭＳｍ／ｚ：４８８（Ｍ＋，１２），４７０
（Ｍ＋ －Ｈ２Ｏ，１０），４４２（Ｍ＋ －ＨＣＯＯＨ，７０），４２４
（１３），３９１（０９），３７０（３５），２４６（２０５），２０１（３８３），
１８７（２８９），１４６（１００）等，这些碎片有齐墩果１２烯或
乌索１２烯型三萜类化合物的裂解特征［１１］，且从碎
片峰 ｍ／ｚ２２４和２６４可判断在Ａ／Ｂ环上有２个羟基
取代，Ｄ／Ｅ环上有 １个羟基和 １个羧基取代。１３Ｃ
ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）谱给出羧基信号δ１７９８４（ｓ）
及１对双键特征峰δ１２４０６（ｄ），１４４４０（ｓ），提示这
个化合物具有齐墩果１２烯型三萜的碳骨架结
构［１２］。１３ＣＮＭＲ谱中另外的特征信号是连羟基碳
的，其中δ６８８０（ｄ），８３８７（ｄ）是齐墩果１２烯型三
萜的Ａ环上处于２α，３β位上羟基取代后产生的连氧
碳的化学位移［１３］，δ８１８１（ｄ）是齐墩果１２烯型三萜
１９α羟基取代后产生的连氧次甲基信号［１２，１３］。以上
数据经与文献［１４］对比，鉴定化合物４的结构为２α，
３β，１９α三羟基齐墩果１２烯２８酸，即文献［１４］报道
的ａｒｊｕｎｉｃａｃｉｄ。１３ＣＮＭＲ数据见表１。
化合物５ 白色无定形粉末状固体（石油醚醋
酸乙酯），ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ反应阳性，５％硫酸乙
醇溶液显蓝色，表明该化合物为三萜类化合物。ＥＩ
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Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５
ＭＳｍ／ｚ：４８８（Ｍ＋，１２），４７０（Ｍ＋－Ｈ２Ｏ，１０），４４２
（Ｍ＋－ＨＣＯＯＨ，７０），４２４（１３），３９１（０９），３７０（３５），
２４６（２０５），２０１（３８３），１８７（２８９），１４６（１００）。１３ＣＮＭＲ
（１００ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）谱中δ１２７８９（ｄ）和１４００４（ｓ）处的
双键信号是乌索１２烯型三萜的Ｃ１２和Ｃ１３特征峰。δ
６８５９（ｄ），８３８６（ｄ），分别为 ２α，３β位羟基取代后的
碳化学位移，而δ７２７１（ｓ）是乌索１２烯型三萜 １９α
羟基取代后产生的季碳信号［１２］。以上数据经与文
献对比，鉴定化合物 ５的结构为 ２α，３β，１９α三羟基
乌索１２烯２８酸，即文献 ［１５］报道的 ｔｏｒｍｅｎｔｉｃ
ａｃｉｄ。１３ＣＮＭＲ数据见表１。
表１ 化合物２～５的１３ＣＮＭＲ和ＤＥＰＴ数据（δ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）
Ｃ ２ ３ ４ ５
１ ３９０８ｔ ３８７３ｔ ４７３６ｔ ４７９０ｔ
２ ３２２３ｔ ２７４６ｔ ６８８０ｄ ６８５９ｄ
３ ２１７５９ｓ ７９０５ｄ ８３８７ｄ ８３８６ｄ
４ ４７４７ｓ ３８５３ｓ ３９８３ｓ ３８４９ｓ
５ ５５２９ｄ ５５２６ｄ ５６２５ｄ ５５９６ｄ
６ １９６１ｔ １８４４ｔ １９２２ｔ １８９９ｔ
７ ３４１７ｔ ３２８３ｔ ３３５６ｔ ３３５４ｔ
８ ３９９０ｓ ３９９８ｓ ４０３２ｓ ４０４１ｓ
９ ４６４５ｄ ４７２７ｄ ４８６６ｄ ４７５２ｄ
１０ ３６７５ｓ ３６９０ｓ ３８９８ｓ ３９８２ｓ
１１ ２３７２ｔ ２３７０ｔ ２４４３ｔ ２４１１ｔ
１２ １２９２０ｄ １２９１０ｄ １２４０６ｄ １２７８９ｄ
１３ １３８０３ｓ １３８００ｓ １４４４０ｓ １４００４ｓ
１４ ４１０７ｓ ４１１３ｓ ４２２４ｓ ４２１７ｓ
１５ ２８１９ｔ ２８１５ｔ ２９０３ｔ ２９９６ｔ
１６ ２５３４ｔ ２５５４ｔ ２８３２ｔ ２６４４ｔ
１７ ４７７５ｓ ４７９３ｓ ４６００ｓ ４８３１ｓ
１８ ５２８６ｄ ５３２０ｄ ４４５９ｄ ５４６８ｄ
１９ ７３０５ｓ ７３１０ｓ ８１８１ｄ ７２７１ｓ
２０ ４１２２ｄ ４１１０ｄ ３５６９ｓ ４２３６ｄ
２１ ２５９４ｔ ２６０２ｔ ２９２４ｔ ２６９６ｔ
２２ ３７４２ｔ ３７４８ｔ ３３５６ｔ ３８５０ｔ
２３ ２７４３ｑ ２８１５ｑ ２９１１ｑ ２９３２ｑ
２４ ２１５０ｑ １７２２ｑ １７５９ｑ １７６４ｑ
２５ １４９１ｑ １５５０ｑ １６８３ｑ １６７７ｑ
２６ １６７８ｑ １６６４ｑ １７２５ｑ １６８６ｑ
２７ ２４５０ｑ ２４５６ｑ ２４８７ｑ ２４６６ｑ
２８ １８３７９ｓ １８００８ｓ １７９８４ｓ １８０１１ｓ
２９ ２６３３ｑ ２７２５ｑ ２８４８ｑ ２７１１ｑ
３０ １６１４ｑ １６１７ｑ ２４８７ｑ １６７７ｑ
４ 讨论
祁州漏芦化学成分的研究多集中在蜕皮甾酮类
化合物的研究上，关于三萜类成分的研究尚无报道。
作者对祁州漏芦根的化学成分进行了系统的研究，
发现祁州漏芦根中不仅有蜕皮甾酮，还有大量的三
萜类成分存在。而三萜类成分具有广泛的药理活
性，如具有抗炎、抗肿瘤、降血糖、免疫调节及防治心
血管疾病的作用［１６］。这提示三萜类成分有可能是
祁州漏芦药理活性的有效成分之一。在对祁州漏芦
的研究中，不仅要注意蜕皮甾酮类成分，还要关注三
萜及其皂苷的研究。
［致谢］ 核磁共振谱和质谱由兰州大学应用有机化学
国家重点实验室和分析测试中心测定。
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ＴｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓｆｒｏｍｒｏｏｔｏｆＲｈａｐｏｎｔｉｃｕｍｕｎｉｆｌｏｒｕｍ
ＺＨＡＮＧＹｏｎｇｈｏｎｇ１，ＺＨＡＮＧＪｉａｎｇａｎｇ２，ＸＩＥＪｉｅｍｉｎｇ１，ＣＨＥＮＧｅｌｉｎ１，ＣＨＥＮＧＤｏｎｇｌｉａｎｇ３
（１ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＦｕｊｉａｎＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ３５０００４，Ｃｈｉｎａ；
２ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＬａｎｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００，Ｃｈｉｎａ；
３ＮａｔｉｏｎａｌＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＡｐｐｌｉｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＬａｎｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｒｏｏｔｏｆＲｈａｐｏｎｔｉｃｕｍｕｎｉｆｌｏｒｕｍＭｅｔｈｏｄ：Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ｗｅｒｅｐｅｒｆｏｒｍｅｄｏｎｓｉｌｉｃａｇｅｌａｎｄＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＴｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄ
ｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓＲｅｓｕｌｔ：Ｆｉｖｅｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ（１），３ｏｘｏ１９αｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ１２ｅｎ２８ｏｉｃ
ａｃｉｄ（２），ｐｏｍｏｌｉｃａｃｉｄ（３），ａｒｊｕｎｉｃａｃｉｄ（４）ａｎｄｔｏｒｍｅｎｔｉｃａｃｉｄ（５），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙＣｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１～５ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅ
ｇｅｎｕｓＲｈａｐｏｎｔｉｃｕｍｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｒｈａｐｏｎｔｉｃｕｍｕｎｉｆｌｏｒｕｍ；Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ；ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓ
［责任编辑 李 禾］
生理介质中苦参碱和槐定碱
的电化学动力学性质研究
高作宁１，姚慧琴１，韩晓霞１，余建强２
（１宁夏大学 化学化工学院，宁夏 银川 ７５００２１；２宁夏医学院 基础部，宁夏 银川 ７５０００４）
［摘要］ 目的：在生理介质中研究苦参碱和槐定碱在玻碳电极上的电化学动力学性质。方法：运用循环伏安
法考察了苦参碱和槐定碱的直接电化学氧化行为，用控制电位电解库仑法、计时库仑法、计时电流法测定并计算了
它们的电化学动力学参数。结果与结论：在０３０～１２Ｖ电位窗口内，ＭＴ和 ＳＲ均产生１个不可逆氧化峰，并且它
们的电极反应均受扩散步骤控制；用控制电位电解库仑法和循环伏安法得到ＭＴ和ＳＲ的电极反应电子转移数 ｎ和
电荷转移系数α，运用计时库仑法和计时电流法测定了它们的扩散系数 Ｄ及电极反应速率常数ｋｆ。
［关键词］ 苦参碱；槐定碱；玻碳电极；电化学动力学
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）２３１８３６０４
［收稿日期］ ２００５０２０１
［基金项目］ 教育部科学研究重点项目（２０４１４９）
［通讯作者］ 高作宁，Ｔｅｌ：（０９５１）２０６２０６６，Ｆａｘ：（０９５１）２０６２８６０，
Ｅｍａｉｌ：ｇａｏｚｎ＠ｎｘｕｅｄｕｃｎ
苦参碱（ｍａｔｒｉｎｅ，ＭＴ）和槐定碱（ｓｏｐｈｏｒｉｄｉｎｅ，ＳＲ）
是具有喹喏里西啶（ｑｕｉｎｏｌｉｚｉｄｉｎｅ）骨架的氮杂环生物
碱，是豆科槐属天然植物苦豆子、苦参及山豆根中的
羽扇豆烷类生物碱［１４］。苦参碱和槐定碱具有广泛
的生物活性，药理实验研究结果表明，它们具有抗肿
瘤、抗炎、利尿、镇痛、镇咳、平喘、免疫调节、抗心律
失常等多种药理作用［５７］。临床用于癌症、白细胞减
少症、支气管哮喘和喘息型慢性气管炎等疾病的治
疗［８１０］。关于苦参类生物碱单体药理活性及作用机
制的研究已有详细综述［１１］，苦参类生物碱中的苦参
碱和槐定碱在固体玻碳电极（ＧＣＥ）上的直接电化学
行为也已有文献报道［１２］，但其电极过程动力学性质
研究迄今尚未见文献报道。
作者在前期工作［１２］的基础上运用循环伏安法
（ｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ，ＣＶ），计时库仑法（ｃｈｒｏｎｏｃｏｕｌｏｍｅ
ｔｒｙ，ＣＣ），计时电流法（ｃｈｒｏｎｏａｍｐｅｒｏｍｅｔｒｙ，ＣＡ）以及
控制电位电解库仑法（ｂｕｌｋｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓｗｉｔｈｃｏｕｌｏｍｅ
ｔｒｙ）考察了生理介质中苦参碱和槐定碱在玻碳电极
上的直接电化学动力学性质。在０３０～１２Ｖ电位
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第３０卷第２３期
２００５年１２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５