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Studies on the Chemical Constituents from the Roots and Rhizomes of Gerbera piloselloides

毛大丁草根和根茎化学成分的研究



全 文 :毛大丁草根和根茎化学成分的研究
肖 瑛 o李建北 o丁 怡
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }研究毛大丁草根和根茎的化学成分 ∀方法 }采用硅胶柱色谱法分离纯化 o薄层色谱及光谱法进
行结构鉴定 ∀结果 }从其乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分得 z 个化合物 o其结构鉴定为 ¥²·«µ¬²¦¯¬±¬± k ´ l o氢醌
k µl o异紫花前胡内酯 k ¶l o琥珀酸 k ·l o伞形花内酯 k ∏l o¬¶²¤µ¥²µ¬±²¯ k √ l oΒ2谷甾醇 k º l ∀结论 }化合物 ´ o∏ o
√ 为首次从该属植物中分离得到 ∀
≈关键词  菊科 ~大丁草属 ~毛大丁草 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussuls{2sx|w2sv
毛大丁草 Γερβερα πιλοσελλοιδεσ kql ≤¤¶¶q为菊
科 Χοµ ποσιταε 帚菊木族 Μυτισιεαε ≤¤¶¶q大丁草属
Γερβερα植物 o产于云南 !贵州等地 ∀毛大丁草根具
有清热解毒 !理气和血的功效 ∀治痈肿 !乳蛾 !痄腮 !
瘰疬结核 !胸肋痞气 !疝气 !下血≈t  ∀临床报道其具
有镇咳 !祛痰 !平喘的作用≈u ov  ∀为了寻找该植物中
的活性成分 o开发利用民族药的资源 o我们对毛大丁
草的根和根茎进行了系统的化学成分研究 ∀从其乙
醇提取物的乙酸乙酯萃取部分得到 z 个化合物 o分
别为 ¥²·«µ¬²¦¯¬±¬±k ´lk如图 tl o氢醌k µl o异紫花前
胡内酯k ¶l o琥珀酸k ·l o伞形花内酯 k ∏l o¬¶²¤µ2
¥²µ¬±²¯ k √ l oΒ2谷甾醇k º l ∀
图 t ¥²·«µ¬²¦¯¬±¬±k ´l
1 仪器与材料
熔点测定用 ÷ ×w2tss¬显微熔点测定仪 o温度计
未校正 ∀比旋度用 ° µ¨®¬± ∞¯ ° µ¨uwt 旋光仪测定 ∀
质谱用 „…2uƒ 型质谱仪测定 ∀核磁共振谱用  µ¨2
¦∏µ¼2vss 型核磁共振仪测定 ∀ 实验所用硅胶均
≈收稿日期  usst2st2t{
≈基金项目  北京市科委 uw{生物医药基地项目k|xxsutw|ssl
≈通讯作者  电话 }kstslyvtyxuuz 传真 } kstslyvstzzxz
∞2°¤¬¯}§¬±ª¼¬vs ƒ ¼¤«²²q¦²°
为青岛海洋化工厂产品 ∀毛大丁草 Γ . πιλοσελλοιδεσ
根和根茎样品由大理医学院刘光明老师提供并鉴
定 o采自云南大理 ∀
2 提取分离
将毛大丁草根和根茎kts ®ªl粉碎后用 |x h 乙
醇回流提取 v次 o合并提取液 o减压浓缩至干 ∀将得
到的提取物kt qs ®ªl加水溶解 o用石油醚kys ∗ |s
ε l !乙酸乙酯 !正丁醇依次萃取 ∀乙酸乙酯萃取部
分ktws ªl经硅胶柱层析 o用乙醚 !乙酸乙酯 !丙酮 !
甲醇依次洗脱 o分为 w 部分 ∀乙醚部分kwt ªl经硅
胶干柱层析 o石油醚kys ∗ |s ε l2乙酸乙酯kwΒtl洗
脱 o得到 w个组份 ∀再反复经硅胶柱层析 o从组份 t
分得化合物 ¶kywt °ªl和 ·ktv °ªl ~从组份 u分得
化合物 µkt qw ªl o¶ktx °ªl和 ∏ktt °ªl ~从组份 v
分得 º kvs °ªl ~从组份 w分得化合物 ´ku{ °ªl和
√ k{ °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 无色块晶 ∀ °³ tuy ∗ tvs ε ∀ ∞Œ2
 ≥ °r½ k h l }uwu≈   n kt{l ouuzktssl otvxkutl o
tsxkt{l oz|kvsl ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}t qx{ky‹ o¶ou
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k≤2tvl otuz qyk≤2yl otvt qwk≤2zl otvz quk≤2xl o
txw qxk≤2|l otys q|k≤2ul otyt qzk≤2wl ∀以上数据与
#w|x#
第 uz卷第 {期
ussu年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²q{
㸻qoussu
文献报道的 ¥²·«µ¬²¦¯¬±¬±相符≈w  ∀
化合物 µ 无色块状结晶 ∀ ∞Œ2  ≥ °r½ k h l }
tts ≈   n k tss l o {t k us l o xx k ts l ∀t ‹2‘ •
k≤⁄v≤ ’≤⁄vl∆}v qvyku‹ o¶o„µ2’ ‹l oy qytkw‹ o¶o„µ2
‹l ∀tv ≤2‘ • k≤⁄v≤ ’≤⁄vl∆}tty qw otty qxk≤2u ov o
x oyl otxs q|k≤2t owl ∀以上数据与文献报道的氢醌
相符≈x  ∀
化合物 ¶ 淡黄色块状结晶 ∀≈Α ⁄ n vw qtβ
ks qs{x o ≤ ‹≤ v¯ l ∀ ∞Œ2  ≥ °r½ k h l }uwy ≈   n
kwvl outvkuul ot{zktssl otyskvvl otvtkuul ozzkyl o
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kt‹ o·o€ { qz ‹½ovχ2‹l oy qt|kt‹ o§o€ | qy ‹½ov2
‹l oy qztkt‹ o¶o{2‹l oz quskt‹ o¶ox2‹l oz qxzkt‹ o
§o€ | qy ‹½ow2‹l ∀tv ≤2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}uw qvk≤2
wχl ouy qtk≤2xχl ou| qwk≤2uχl ozt qyk≤2yχl o|t qtk≤2
vχl o|{ qsk≤2{l ottu quk≤2vl ottu qzk≤2tsl otuv qw
k≤2xl otux qtk≤2yl otwv qzk≤2wl otxx qyk≤2|l otyt qx
k≤2ul otyv quk≤2zl ∀以上数据与文献报道的异紫花
前胡内酯相符≈y  ∀
化合物 · 片状结晶 ∀熔点及薄层色谱的 •©
值与琥珀酸对照品一致 o因此确定为琥珀酸 ∀
化合物 ∏ 棕黄色粉末 ∀ ∞Œ2  ≥ °r½ k h l }tyu
≈   n ktssl otvwkzul otsykxl oxtkuul ∀t ‹2‘ •
k≤⁄v ≤ ’≤⁄vl∆}u q|wkt‹ o¶o’ ‹l oy qtxkt‹ o§o€
| qy ‹½ov2‹l oy qzvkt‹ o§o€ u qt ‹½o{2‹l oy q{v
kt‹ o§§o€ { qw ou qt ‹½oy2‹l oz qw|kt‹ o§o€ { qw
‹½ox2‹l oz q{xkt‹ o§o€ | qy ‹½ow2‹l ∀tv ≤2‘ •
k≤⁄v≤ ’≤⁄vl∆}tsv qxk≤2{l ottv qsk≤2vl ottv qtk≤2
tsl ottv q|k≤2yl otvs qyk≤2xl otww q|k≤2wl otxz qt
k≤2|l otyt quk≤2ul otyu quk≤2zl ∀以上数据与文献
报道的伞形花内酯相符≈z o{  ∀
化合物 √ 白色针状结晶 ∀ °³uyv ∗ uyx ε ∀
≈Α ⁄ n vy qwβks qsxx o≤ ‹≤ v¯l ∀ ∞Œ2  ≥ °r½ k h l }wuy
≈   n k|ul owttktssl ov|vkuul ovwtktwl ouzvkuxl o
ux|k{ul ouwzktsl ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}s qzx os qzy o
s q{s os q{t os q{w os q{z os q|z ot qsuk各 v‹ o{ ≅
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kt‹ o° ott2‹l ∀tv ≤2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}tv q|k≤2uyl o
tx quk≤2uzl otx qxk≤2uwl oty q|k≤2uxl ous qtk≤2yl o
ut qvk≤2zl ouu qsk≤2u{ ovsl ouu q|k≤2u|l ouy qyk≤2
ul ouz qzk≤2t|l ou{ qtk≤2us ouvl ou| qyk≤2txl ovs qz
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k≤2{l owu q{k≤2tzl oxu qsk≤2t{l oxu quk≤2xl ox| qy
k≤2utl oz{ q|k≤2vl ottw quk≤2ttl otw{ q|k≤2|l ∀以
上数据与文献报道的¬¶²¤µ¥²µ¬±²¯ 相符≈| ots  ∀
化合物 º 白色片状结晶 ∀薄层色谱的 •©值
与 Β2谷甾醇对照品一致 o确定为 Β2谷甾醇 ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 q中药大辞典 q上册 q上海 }上海科学技术出版
社 ot|zz qww{ q
≈u  药理学组 q毛大丁草镇咳 !祛痰作用的实验研究 q医药科技资
料 ot|zz ok|l }vt q
≈v  张世武 o刘国雄 q毛大丁草0平喘0作用的实验观察 q遵义医学
院学报 ot|{s owktl }z q
≈w  ƒ …²«¯ °¤±± o ≤ §¨µ²q ‘¨ º x2„ ®¯¼¯¦²∏°¤µ¬± ¤±§ ≤«µ²°²±¨
©µ²° Βοτηριοχλινε λαξα q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|zz otyk{l }tuyt q
≈x  国家医药管理局中草药情报中心站 q植物药有效成分手册 q北
京 }人民卫生出版社 ot|{y qx{v q
≈y  乔博灵 o王长岱 o石惠丽 o等 q羊红膻根化学成分的研究k ´ l q
中草药 ot||y ouzkvl }tvy q
≈z  国家医药管理局中草药情报中心站 q植物药有效成分手册 q北
京 }人民卫生出版社 ot|{y qts|z q
≈{  龚运淮 q天然有机化合物的tv≤ 核磁共振化学位移 q昆明 }云南
科技出版社 ot|{y qt|t q
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Στυδιεσ ον τηε Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσφροµ τηε Ροοτσ ανδ Ρηιζοµεσ
οφ Γερβερα πιλοσελλοιδεσ
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第 uz卷第 {期
ussu年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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㸻qoussu
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ µ²²·¶¤±§µ«¬½²° ¶¨²© Γερβερα πιλοσελλοιδεσq Μετηοδ : × «¨
¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¶¬¯¬¦¤ ª¨¯¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ o¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶qΡε2
συλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¥²·«µ¬²¦¯¬±¬± k ´l o«¼§µ²´ ∏¬±²±¨ k µl o °¤µ° ¶¨¬± k ¶l o¶∏¦¦¬±¬¦¤¦¬§k ·l o∏°¥¨¯¯¬©¨µ²±¨
k ∏l o¬¶²¤µ¥²µ¬±²¯ k √ l¤±§Β2¶¬·²¶·¨µ²¯ k º l q Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§ ´ o ∏¤±§ √ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Γερβερα γενυσ ©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] ¦²°³²¶¬·¤¨ ~ Γερβερα γενυσ; Γερβερα πιλοσελλοιδεσ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶
≈责任编辑 王康正 
蓝桉果实化学成分的研究
陈 斌 o朱 梅 o邢旺兴 o杨根金 o宓鹤鸣 o吴玉田
k第二军医大学 o上海 usswvvl
≈摘要  目的 }研究蓝桉 Ευχαλψπτυσ γλοβυλυσ果实的化学成分 ∀方法 }应用硅胶柱层析 !≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us 凝胶
柱层析等方法进行分离纯化 o根据理化性质和光谱数据等进行结构鉴定 ∀结果 }从蓝桉果实中分离得到 tu个化合
物 o鉴定了其中 x个化合物 }桦木酮酸 ´ o白桦脂酸 µ o熊果酸 ¶ ouΑovΒ2二羟基乌苏酸 · ∀结论 }化合物 Œoµ o¶ o
·均为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词  蓝桉 ~桦木酮酸 ~白桦脂酸 ~熊果酸 ~uΑovΒ2二羟基乌苏酸
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussuls{2sx|y2su
蓝桉 Ευχαλψπτυσ γλοβυλυσ ¤¥¬¯¯ 是桃金娘科桉
属植物 o多为栽培 o分布于福建 !广东 !广西 !云南 !贵
州 !四川等省区≈t  ∀ 5中国药典6记载的桉油是桃金
娘科植物蓝桉 Ε . γλοβυλυσo樟科植物樟 Χινναµο2
µ υ µ χαµ ποραkql ≥¬¨¥q或上述两科同属其他植物
的叶经水蒸气蒸馏得到的挥发油≈u  ∀桉油味微辛 !
苦 !性平 o具疏风解热 !祛湿解毒 !杀虫功能 ∀而蓝桉
果实俗称/ 一口钟0 o为我国南方地区民间用药 o其主
要功效具有治疗感冒发热 !抗菌消炎 !跌打损伤 !抗
癌以及治疗真菌引起的皮肤病 o仅有 t 篇有关蓝桉
果实挥发油中化学成分的报道≈v  ∀药理活性追踪发
现蓝桉果实的石油醚部位 !乙酸乙酯部位具有较好
的抗菌活性和抑制稻瘟霉活性 ∀经植化研究在乙酸
乙酯部位共分离得到 tu个化合物 o已鉴定出其中 x
个化合物 o其中化合物 Œoµ o¶ o·w个化合物为该
植物中首次发现 ∀
1 仪器与材料
  ⁄{v2t型电热熔点测定仪k未校正l ~…• ˜Ž2
≈收稿日期  usst2st2t{
≈基金项目  全军医学科研重点课题基金kstsywl
≈作者通讯  电话 }ksutluxszsvxs ∞2°¤¬¯}º∏¼·®ƒ ²±¯¬±¨ q¶«q
¦±
∞• ∂ ∞≤ × ’ • uu型红外光谱仪 ~…µ∏®¨ µ„≤2vss  ‹½
型核磁共振光谱仪 ~∂¤µ¬¤±  „×utu 型质谱仪 ∀柱
层析硅胶kuss ∗ vss 目 o烟台市芝罘黄务硅胶开发
实验厂产品l ∀蓝桉果实由作者购自云南 o由第二军
医大学药学院生药学教研室郑汉臣教授鉴定其原植
物为 Ε . γλοβυλυσ∀
2 提取分离
蓝桉果实晾干 us qs ®ªo粉碎 o用 |x h ∞·’ ‹ 于
室温渗漉提取 o滤液减压浓缩得浸膏ku uss ªl o将浸
膏混悬于 ‹u ’ 中 o依次用石油醚 !乙酸乙酯 !正丁醇
萃取 o减压浓缩 o得石油醚萃取物 „kt tsu ªl o乙酸
乙酯萃取物 …kzyv ªl o正丁醇萃取物 ≤kt|{ ªl ∀取
浸膏 … tss ªo经反复硅胶柱层析 o以不同比例的石
油醚2乙酸乙酯 kus Βt ∗ t Βtl梯度洗脱 o再经
≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us 进行纯化 o得 x个化合物 }桦木酮酸
k¥¨·∏¯²±¬¦¤¦¬§ ´l o白桦脂酸k¥¨·∏¯¬±¬¦¤¦¬§ µl o熊
果酸k∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§ ¶l ouΑovΒ2二羟基乌苏酸 k¦²µ²¶²2
¬¯¦¤¦¬§ ·l oΒ2谷甾醇苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ ∏l ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ }白色果胨状结晶k石油醚2乙酸乙
酯l o°³ uw{ ∗ uxt ε ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }u|wz ou{zs o
tzst oty|z otwxz otvzy o{{w ~∞Œ2  ≥ °r½}wxw≈   n o
#y|x#
第 uz卷第 {期
ussu年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²q{
㸻qoussu