全 文 ：Τριτερπενοιδ Σαπονινσφροµ Βαρκ Μιτραγψνα ινερµισ
≤ ∞ «¬2«²±ªt o≠
²2¼¤±ªt o≠ ÷¬∏2º ¬¨t o ¬¤±u
kt q¤·¬²±¤¯ ¶¨¨¤µ¦«¤¥²µ¤·²µ¼ ²© ¤·∏µ¤¯ ¤±§
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u q≤«¬±¤ °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ±¬√ µ¨¶¬·¼ o⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© ≤²°³¯ ¬¨ °µ¨¶¦µ¬³·¬²± ²© ≤ o¤±¬±ª utssv{ o¬¤±ª¶∏o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Μιτραγψνα ινερµι󷫤·«¤√¨¤± ¤±·¬2·∏°²µ¤¦·¬√¬·¼ ²±
¨ 2¯zwsu ²© «¨ ³¤·¬¦
¦¤µ¦¬±²°¤qΜετηοδ : × «¨ ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§ ¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²± ¶¬¯¬¦¤ ª¨¯o ⁄≥ o ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us ¶¨³¤µ¤·¨¯ ¼ ¤±§
·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ·¨¦«±²¯²ª¼ qΡεσυλτ : ׫µ¨¨ ∏´¬±²√¬¦¤¦¬§ª¯¼¦²¶¬§¨¶o´ ∏¬±²√¬¦¤¦¬§vΒ2Β2 ∆2ª¯∏2
¦²³¼µ¤±²¶¼¯2kt ψ wl2Α2 Λ2µ«¤°±²³¼µ¤±²¶¼¯2u{2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ k ´l o´ ∏¬±²√¬¦¤¦¬§vΒ2 Ο2Β2 ∆2 ∏´¬±²√²³¼µ¤±²¶¬§¨ k µl o´ ∏¬±²√¬¦
¤¦¬§vΒ2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ k ¶l oº µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §qΧονχλυσιον : ´ oµ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Μιτραγψνα ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] ∏¥¬¤¦¨¤¨ ~Μιτραγψνα ινερµισ ~´ ∏¬±²√¬¦¤¦¬§ª¯¼¦²¶¬§¨¶ ≈责任编辑 徐美珍
胡芦巴的化学成分研究
尚明英t o蔡少青t o林文翰t o王闽川t o朴钟喜u
kt q北京大学 药学院 o北京 tsss{v ~u q韩国釜山大学校 药学大学 o釜山 ys|2zvxl
≈摘要 目的 }研究中国产胡芦巴种子的化学成分 ∀方法 }硅胶色谱柱分离 o物理 !化学和光谱学方法鉴定结
构 ∀结果 }分离并鉴定了 z个化合物 o为双咔唑 !单棕榈酸甘油酯 !硬脂酸 !Β2谷甾醇吡喃葡萄糖苷 !葡萄糖乙醇苷 !
∆2v2甲氧基肌醇和蔗糖 ∀结论 }均为首次从胡芦巴中分得 o其中双咔唑为新的天然化合物 ∀
≈关键词 胡芦巴 ~豆科 ~双咔唑
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulsw2svxz2sv
中药胡芦巴为豆科植物胡芦巴 Τριγονελλα
φοενυ µ2γραεχυ µ q的干燥成熟种子 o具有温肾 !祛
寒 !止痛之功效 ∀国外已有报道从胡芦巴中分离到
甾体皂苷 !黄酮 !生物碱 !香豆素等多种成分≈t ∗ w ∀
作者对中国产胡芦巴进行了系统的化学成分研究 o
前文已报道了黄酮类和三萜类化合物≈x oy o本文报
道分离鉴定的双咔唑 !单棕榈酸甘油酯 !硬脂酸 !Β2
谷甾醇吡喃葡萄糖苷 !葡萄糖乙醇苷 !∆2v2甲氧基肌
醇和蔗糖 ∀z个化合物均为首次从胡芦巴中分得 o
其中双咔唑为新的天然化合物 ∀
1 仪器 !试剂与材料
÷ ×2w数字显示双目显微熔点测定仪k温度计
≈收稿日期 usst2sx2u{
≈基金项目 国家科技部 / 九五0攻关重中之重资助项目k||2
|u|2st2vwl
≈通讯作者 电话 }kstslyus|txsz 传真 }kstslyus|ty|v ∞2
°¤¬¯}°¼p¶«¤±ª uyv q±¨ ·
未校正l o° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|{v 型红外光谱仪k
µ压
片l o
µ∏®¨ µ ÷wss 型核磁共振仪k × ≥ 内标l o
∞2 ≥2xs和 ∂ us2uxv型质谱仪 ouws≤ 型元素分
析仪k美国 °2∞公司出产l ∀柱色谱硅胶ktss ∗ uss
目 ouss ∗ vss 目l o薄层色谱硅胶 oƒuxw okwss
目l均为青岛海洋化工厂生产 ∀胡芦巴经作者鉴定
为豆科植物胡芦巴 Τριγονελλα φοενυ µ2γραεχυ µ q
k栽培l的干燥成熟种子 ot||x年 {月购于河南省永
城县药材公司 o凭证样品标本存于北京大学药学院
生药标本室 ∀
2 提取与分离
胡芦巴种子粗粉 vx ®ªo乙醇渗漉提取至近无
色 o药渣再以 ys h 乙醇 ys ε 渗漉提取 o合并提取
液 o回收乙醇后浸膏以水悬浮 o依次用石油醚 !乙酸
乙酯 !正丁醇萃取 o将总提取物分为极性不同的 w部
分 ∀石油醚部分经硅胶色谱柱分离 o得到化合物 ´
∗ · ~乙酸乙酯部分经硅胶色谱柱分离 o得到化合物
√ ∗ ¼ ∀
#zzu#
第 uz卷第 w期
ussu年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qw
³µqoussu
3 结构鉴定
化合物 ´ 银色片状结晶k氯仿l ∀ k
µl
¦°p t }vsxy ou|tvk≤ l otwyu otwuxk ≤ ≤ l otvs| o
tuztk≤l ∀ ∞2 ≥ °r½}vvu≈ n otyz ∀元素分
析 }{ qwv h o≤ {y qzw h o w q{u h ~≤uw ty u ∀t
k≤⁄≤ v¯l∆}z q|wkw o§o z q|w ½ow ox owχ oxχ2
l oz qz{kw o§o z q|w½ot o{ otχ o{χ2l oz qwz
k w o·o z qx½ ou oz ouχ ozχ2l oz qvykw o·o
z qx ½ov oy ovχ oyχ2l ∀tv ≤ k≤⁄≤ v¯l∆}txy qw
ktt otu ottχ otuχ2≤l otvy qukts otv otsχ otvχ2≤l o
tuy qykw ox owχ oxχ2≤l otux qvkt o{ otχ o{χ2≤l otuu qz
ku oz ouχ ozχ2≤l otut qvkv oy ovχ oyχ2≤l ∀根据以上数
据确定为具有对称结构的双咔唑 k Ν , Νχ2§¬¦¤µ2
¥¤½¼¯ l ∀
化合物 µ 白色粉未k丙酮l o°³ zt ∗ zu ε ∀
∞2 ≥ °r½}vuz ou|| ouyz ouxz ouv| outv ot|| ot{x o
tzt otxw otwz otu| ottt o|y o{v ozt oxz owv o具链状脂
肪酸的一系列特征峰 ∀ k
µl¦°p t }vv{vk l o
tzuyk ≤ l ∀t k≤⁄≤ v¯l∆}w qutkt o§§o
tt qy ox qs ½o2¯ ¤l ow qtxkt o§§o tt qy ox qs
½o2¯ ¥l与 v q|wkt o° o2ul邻位偶合 ~v qzskt o
§§o tt qw ow qs ½o2v¤l ov qyskt o§§o tt qw o
x qz ½o2v¥l ou qvxku o·o z qy ½ou2l和 t qyu
ku o° o z qu ½ov2l邻位偶合 ~t quxkuw owχ ∗
txχ2l os q{{kv o·o y qy ½o脂肪酸末端甲基l ∀
tv ≤ k≤⁄≤ v¯l∆}tzw qwk羰基l ~yx qu ozs qv o
yv qvk甘油l ∀根据以上数据确定为单棕榈酸甘油
酯kª¯¼¦¨µ²¯ °²±²³¤¯ °¬·¤·¨l ∀
化合物 ¶ 白色粉末k氯仿l o°³zs ε ∀ ∞2 ≥
°r½}u{w≈ n ouwt ot{x otu| o|z o{v ozv ozt oy| oys o
xz oxx owv owt ovu ∀ k
µl¦°p t }ty|xk ≤ l o
tvwx ∗ tt{sk长链脂肪酸l ∀t k≤⁄≤ v¯l∆}u qvx
ku o·o z qx ½o≤ l ot qyvku o° o z qx ½o
v2l与 u qvx邻位偶合 ot quxku{ ow ∗ tz2l os q{{
kv o·o z ½o末端甲基l ∀tv ≤ k≤⁄≤ v¯l∆}
tz{ q{k ≤ l otw qtk末端碳l ∀根据以上数据确
定为硬脂酸k¶·¨¤µ¬¦¤¦¬§l o即十八碳酸 ∀
化合物 · 白色粉末k丙酮2甲醇l o°³ vsw ∗
vsx ε ∀与标准品 ©值相同 o且混合熔点不下降 o
ot 数据一致 ∀确定为 Β2谷甾醇吡喃葡萄
糖苷k胡萝卜苷l ∀
化合物 ∏ 无色片状结晶k丙酮l o°³tws ∗ twv
ε ∀ k
µl¦°p t }vxsw ovvuz ovuszk l ou|yw o
u|vsk≤ l ottv{k≤ l ∀ ƒ
2 ≥ °r½}usz k p
tl ∀t k≤⁄v⁄l∆}w q{tkt o§o v qy ½o糖
端基质子 oΑ构型l ot quvkv o·o z ½l和 v qxs
ku o´ o z ½l邻位偶合 o存在 ≤ u≤ v ~v qy{ ∗
v q{zk糖环l ∀tv ≤ k≤⁄v⁄l∆}tss qtk糖端基
碳l otx qvk甲基碳l oyw qwk≤ ul ∀根据以上数据确
定为 ∆2葡萄糖乙醇苷k ·¨«¼¯2Α2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l ∀
化合物 √ 无色颗粒状结晶k甲醇l o°³ t|x
ε ∀ k
µl¦°p t }vv|y ovvtyk l ou|wz ou|su o
u{wxk ≤ l ottux k ≤ l ∀ ∞2 ≥ °r½}tx{ k p
uul otww otty otsv o{z o{x ozw ozv oys oxz owx o
wv ∀t k⁄ ≥l∆}v qyukv o§o u qs ½o
≤ vl ou q|z ∗ v qxt ky ot ∗ y2 l ow qwv ky o
l ∀tv≤ k⁄ ≥l∆}x| qyk≤ vl o其余为六元
环的 y个碳信号 ∀根据以上数据确定为 ∆2v2甲氧
基肌醇k ∆2v2 Ο2° ·¨«¼¯2¦«¬µ²¬±¶¬·²¯l≈z ∀
化合物 º 无色颗粒状结晶k甲醇l o°³t{v ∗
t{x ε o ²¯¬¶«反应阳性 ∀薄层色谱及纸色谱 ©值
同蔗糖标准品一致 o混合熔点不下降 ∀故确定为蔗
糖k¶∏¦µ²¶¨l ∀
≈参考文献
≈t 中国医学科学院药物研究所 q中药志k ¶l q北京 }人民卫生出
版社 ot|{w qw|t q
≈u ≠²¶«¬®¤º¤ o ∏µ¤®¤°¬× o²°¤·¶∏ o ·¨¤¯ q §¨¬¦¬±¤¯ ƒ²²§2
¶·∏©©¶q · qƒ ±¨∏ªµ¨ ®¨ ≥¨¨ §ktl }≥·µ∏¦·∏µ¨¶²© ×µ¬ª²±¨ ²¶¬§¨¶´¤o
´ ¥oµ¤oµ¥o¶¤¤±§ ¶¥o¨ º ƒ∏µ²¶·¤±²¯ ≥¤³²±¬±¶©µ²° ·«¨
≥¨¨ §¶²© ±§¬¤± Τριγονελλα φοενυ µ2γραεχυ µ q ≤«¨ ° °«¤µ°
∏¯¯ot||z owxktl }{t q
≈v ≥²²§ o
²∏·¤µ§
o ≤«¤§¨ ±¶²± o ·¨¤¯ q ¨ º ƒ¯ ¤√²±¨ ≤2
¯ ¼¦²¶¬§¨ ©µ²° Τριγονελλα φοενυ µ2γραεχυ µ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ o
t|zy otxkul }vxt q
≈w «∏µ¤±¤ ≥ o µ¬¶«±¤°²²µ·«¼ ∂ o °¤µ°¤µ ∂ ≥ o ·¨¤¯ qv ow oz2
×µ¬° ·¨«¼¯¦²∏°¤µ¬± ©µ²° Τριγονελλα φοενυ µ2γραεχυ µ ≥·¨°¶q
°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{u outk{l }utwx q
≈x 尚明英 o蔡少青 o韩 健 o等 q中药胡芦巴黄酮类成分研究 o中
国中药杂志 ot||{ ouvktsl }ytw q
≈y 尚明英 o门田重利 o蔡少青 o等 q中药胡芦巴三萜类成分研究 q
中草药 ot||{ ou|ktsl }yxx q
≈z ⁄²µ°¤± ⁄ ∞o ±ª¼¤¯ ≥ o ²¥¨µ·¶ ⁄q ∏¦¯ ¤¨µ ¤ª±¨ ·¬¦ ¶¨²2
±¤±¦¨ ≥³¨ ¦·µ²¶¦²³¼ q ≤¤µ¥²±2tv ≥³¨ ¦·µ¤ ²© ≥²°¨ ±²¶¬·²¯¶ ¤±§
׫¨¬µ Ο2 ·¨«¼¯ ¤·¨§ ⁄¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨q ° µ¨¬¦¤± ≤«¨ ° ≥²¦ot|zs o
|u }tvxt q
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第 uz卷第 w期
ussu年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qw
³µqoussu
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσφροµ τηε Σεεδ οφ Τριγονελλα φοενυµ2γραεχυµ
≥ ¬±ª2¼¬±ªt o ≤ ≥«¤²2 ¬´±ªt o • ±¨2«¤±t o • ¬±2¦«∏¤±t o° ²±ª2«¨ u¨
kt q≥¦«²²¯ ²© °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶o° ®¨¬±ª ±¬√ µ¨¶¬·¼ o
¨ ¬¬±ª tsss{v o ≤«¬±¤~
u q≤²¯¯¨ ª¨ ²© °«¤µ°¤¦¼ o°∏¶¤± ¤·¬²±¤¯ ±¬√ µ¨¶¬·¼ o°∏¶¤± ys|2zvx o²µ¨¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ ¶¨ §¨ ²© Τριγονελλα φοενυ µ2γραεχυ µ qΜετηοδ : × «¨ ¦²°2
³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§ º¬·«¶¬¯¬¦¤ª¨¯¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ³«¼¶¬¦¤¯ o¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶¤±§¶³¨¦·µ¤¯
¤±¤¯¼¶¬¶qΡεσυλτ :≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶ Ν , Νχ2§¬¦¤µ¥¤½¼¯ oª¯¼¦¨µ²¯ °²±²³¤¯ °¬·¤·¨ o¶·¨¤µ¬¦¤¦¬§oΒ2¶¬·²¶·¨µ¼¯
ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ o ·¨«¼¯2Α2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ o ∆2v2 Ο2° ·¨«¼¯2¦«¬µ²¬±¶¬·²¯ ¤±§¶∏¦µ²¶¨ qΧονχλυσιον : ¯¯ ·«¨ ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §
©µ²° ·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨¤±§ Ν , Νχ2§¬¦¤µ¥¤½¼¯ ¬¶¤ ±¨ º ±¤·∏µ¤¯ ³µ²§∏¦·q
[ Κεψ ωορδσ] Τριγονελλα φοενυ µ2γραεχυ µ ~ ¨ª∏°¬±²¶¤¨ ~ Ν , Νχ2§¬¦¤µ¥¤½¼¯
≈责任编辑 徐美珍
白芷水溶性部分化学成分研究
游小琳 o李 丽 o肖永庆
k中国中医研究院 中药研究所 化学室 o北京 tsszssl
≈摘要 目的 }系统研究白芷水溶性化学成分 ∀方法 }硅胶及 ⁄≥柱色谱分离 o光谱法鉴定化合物 ∀结果 }共
分离鉴定了 tt个化学成分 ∀结论 }其中 y个为首次从该植物中分离 ∀
≈关键词 白芷 ~化学成分 ~分离 ~鉴定
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulsw2svx|2su
白芷为伞形科植物 Ανγελιχα δαηυριχα kƒ¬¶¦«q
¬¨ ²©©° ql
¨ ±·«q ·¨ ²²®q ©q或杭白芷 Α .
δαηυριχα kƒ¬¶¦«q ¬¨ ²©©° ql
¨ ±·«q ·¨²²®q©q
√¤µq φορµοσανα k
²¬¶¶ql ≥«¤± ·¨≠∏¤±的干燥根 ∀
国内外研究人员从其脂溶性部分分离鉴定出多种化
学成分 o但对其水溶性部分化学成分的报道很少 ∀
我们对白芷水溶性部分进行了较为详细的研究 o从
中分离鉴定了 tt个化学成分 o其中化合物 x oz ∗ tt
为首次从该植物中分离鉴定 ∀
1 仪器 !试剂与材料
÷2w型显微熔点仪k未校正l o∂¤µ¬¤± ±¬·¼ ±²2
≈收稿日期 usst2s|2t|
≈基金项目 国家/中药现代化研究与产业化开发0项目公关课
题k||2|u|2st2uw2wl
≈通讯作者 肖永庆 电话 }kstsl{wswsuut 传真 }{wswsuut
∞2°¤¬¯}¬q«¨ ¬´ ¼ ¤¨«q±¨ ·
√¤xss和
µ∏®¨ µ 2xss核磁共振仪kt 为
xss ½otv ≤ 为 tux ½o内标 × ≥ o溶剂
≤⁄≤ v¯l o¬·¤¦«¬ 2{s及 ¬·¤¦«¬ 2wtss 质谱仪 ∀
硅胶为青岛海洋化工厂出品 o⁄≥为日本 ≠ ≤ 公
司出品 ∀白芷为川白芷 o中国中医研究院中药研究
所黄璐琦博士鉴定为 Α . δαηυριχα
¨ ±·«q ·¨²²®q
©q∀
2 提取与分离
白芷干燥根粗粉 us ®ªo{s h乙醇渗漉提取 o提
取物悬浮于水中 o先后用 ∞·u oν2
∏ 萃取 ∀ ν2
∏ 萃取物经硅胶及 ⁄≥ 柱色谱分离得到化合
物 t ∗ tt ∀
3 结构鉴定
化合物 t ∗ y ots ott 物理常数及光谱数据与
标准品一致 o分别鉴定为欧前胡素k¬°³¨µ¤·²µ¬±l o异
欧 前 胡 素 k ¬¶²¬°³¨µ¤·²µ¬± l o 氧 化 前 胡 素
#|zu#
第 uz卷第 w期
ussu年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qw
³µqoussu