全 文 :中草药和天然植物有效成分提取新技术
) ) ) 微波协助萃取
张 英 3 o俞卓裕 o吴晓琴
k浙江大学 生物系统工程与食品科学学院 o杭州 vtssu|l
≈摘要 中草药和天然植物有效成分的提取分离是天然药物生产过程中最为关键的环节之一 ∀近年来 o随着
中药现代化进程的加速 o越来越多的新技术正被逐步采用 o其中 o微波协助萃取k°¬¦µ²º¤√ 2¨¤¶¶¬¶·¨§ ¬¨·µ¤¦·¬²±o ∞l
是在传统有机溶剂萃取的基础上发展而来的 o无论是萃取速度 !萃取效率还是萃取物质量均优于常规工艺 o并以其
投资少 !设备简单 !适用范围广 !选择性高 !重现性好 !无污染等特点而受人瞩目 ∀作者综述了 ∞技术的作用原
理 !特点及其在黄酮类 !苷类 !多糖 !萜类 !挥发油等天然产物提取中的最新研究进展 o并展望了其发展前景 ∀
≈关键词 中草药 ~天然植物 ~有效成分 ~微波协助萃取
≈中图分类号 u{w qu ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsu2stsw2sx
我国拥有丰富的中草药和天然植物资源 o近年来在全世
界范围内兴起了用天然草本植物药来预防和治疗各种疾病
的热潮 o但是 o长期以来传统萃取技术的种种缺陷限制了人
们对于中草药的药理 !药效等问题的理解和把握 ∀同时 o药
剂质量的不稳定 !产品的安全性隐患 !实验结果重现性差等
问题掩盖了中草药潜在的真正对于疾病k尤其是多靶点的慢
性疾病l疗效有利的一面 ∀要使中草药满足现代医药的严格
要求 o全面进入国际市场 o必须走中药生产的现代化 !国际化
和高科技之路 ∀微波协助萃取k°¬¦µ²º¤√ 2¨¤¶¶¬¶·¨§ ¬¨·µ¤¦·¬²±o
∞l技术是提取中草药有效成分和去除农药残留的有效手
段之一 o不仅具有很高的经济效益 o而且有望改变中草药传
统的服用方式≈t ou ∀
1 ∞技术的应用现状
∞技术是在传统有机溶剂萃取技术的基础上发展起
来的一项新型萃取技术 ∀自 us世纪 xs年代在美国取得第
一个利用微波加热食品的专利后 o微波在各个领域的应用受
到了人们的广泛关注 o其中一个诱人的应用就是利用微波提
取天然产物 ∀ ∞应用于天然产物提取的第一篇文献发表
于 t|{y年 o¨ ±§¼¨ 等人最先用于试验的是普通的家用微波
炉 o通过选择功率档 !作用时间和溶剂类型 o用短短几分钟的
时间完成了传统萃取方法要几个小时才能完成的萃取工
作≈v ∀现已经有了作为分析用 !样品前处理k微波萃取l的商
业化设备 o世界两大微波设备公司 o美国的 ≤∞ 公司和意大
利的 ¬¯¨ ¶·²±¨ 公司均生产适用于消解 !萃取和有机合成的系
列微波产品 ∀us世纪|s年代初 o加拿大环境保护署和
≤ • ×2× ±·¨µ±¤·¬²±¤¯ 公司合作开发了微波萃取系统 °
≈收稿日期 ussu2tu2us
≈通讯作者 3张英 oר¯ }ksxztl{y|ztv{{
k°¬¦µ²º¤√ 2¨¤¶¶¬¶·¨§ ¬¨·µ¤¦·¬²± ³µ²¦¨¶¶o如图 tl o并于 t||u 年开
始陆续取得了美国 !墨西哥 !日本 !西欧和韩国的专利许可 o
该系统现已广泛应用于香料 !调味品 !天然色素 !中草药和化
妆品等领域 ∀并在中国也得到了知识产权的保护 o他们还与
中国环境科学院和南开大学合作开发该技术 ∀到 t||x年 o
国外已授权两家中国公司发展工业规模的微波萃取技术 o并
授权给另外 v家公司开发微波分离技术在食品分析领域 !食
品科学与工程等方面的应用 ≈v2x ∀
2 ∞技术的作用原理 !技术特点及影响因素
2 q1 作用原理
微波是波长介于 t °° ∗ t ° k频率在 vss ½ ∗ vss
½l 的特殊的电磁波 o它位于电磁波谱的红外辐射和无线
电波之间 o为防止民用微波能对于微波雷达和通讯的干扰 o
国际上规定农业 !科学和医学等民用微波有 k频率 {|s ∗
|ws ½l !≥k频率 u wss ∗ u xss ½l !≤k频率 x zux ∗ x {zx
½l和 k频率 uu sss ∗ uu uxs ½lw 个波段 ∀目前 |tx
½和 u wxs ½ u个频率已经广泛为微波加热所采用≈v ∀
微波在传输过程中遇到不同的物料会根据物料性质不同而
产生反射 !穿透 !吸收现象 o极性分子接受微波辐射能量后 o
通过分子偶极以每秒数十亿次的高速旋转产生热效应 ∀不
同物质由于介电常数 !比热容 !形状和含水量的不同 o将导致
其吸收微波能力的不同≈t ∀
在传统的天然植物有效成分提取过程中 o固液萃取k即
浸提技术l对于存在于植物细胞不同位置和细胞器中的目标
产物 o若将其从细胞内浸取到液相中 o目标分子将经历液泡
和细胞器的膜透过 !细胞浆中的扩散 !细胞膜和细胞壁的透
过等复杂的传质过程 ∀若细胞壁没有破裂 o浸取是靠细胞壁
的渗透作用来完成的 o浸取速率慢 ∀细胞壁破坏以后 o传质
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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图 t 微波萃取系统的基本流程
阻力减小 o目标产物比较容易进入到萃取剂中 o并依据相似
相容的原理而溶解 o达到萃取的目的≈t ∀
在 ∞过程中 o一方面微波辐射过程是高频电磁波穿
透萃取介质 o到达物料内部的维管束和腺胞系统 ∀由于吸收
微波能 o细胞内部温度迅速上升 o使其细胞内部压力超过细
胞壁的膨胀承受能力 o导致细胞破裂 o胞内有效成分自由流
出 o在较低的温度条件下被萃取介质捕获并溶解 ∀通过进一
步过滤和分离 o便获得萃取物料 ∀另一方面 o微波所产生的
电磁场加速了被萃取组分趋向萃取溶剂界面的扩散速率 o用
水作溶剂时 o在微波场下 o水分子高速转动成为激发态 o这是
一种高能量不稳定状态 o或者水分子汽化 o加强萃取组分的
驱动力 ~或者水分子本身释放能量回到基态 o所释放的能量
传递给其他物质分子 o加速其热运动 o缩短萃取组分的分子
由物料内部扩散到萃取溶剂界面的时间 o从而使萃取速率提
高数倍 o同时还降低了萃取温度 o最大限度地保证萃取的质
量 ∀在此过程中是整个物料同时被加热 o即 /体加热0过程 o
因此 o克服了传统传导加热时温度上升慢的缺点 o保证了能
量的快速传导和充分利用 o微波加热过程实质上是介质分子
获得微波能并转化为热能的过程 ≈t ow ∀
2 q2 技术特点
∞与现有其他萃取技术相比具有明显的优势 ∀化学
溶剂萃取耗能大 o耗材多 o耗时长 o提取效率低 o环境污染严
重 ∀超临界流体萃取在提取效率上得到大大提高 o但其溶剂
选择范围窄 o要求的装备复杂 o需高压容器和高压泵 o投资成
本较高 o建立大规模提取生产线有工程难度 ∀由于 ∞可
以对体系中的一种或几种组分进行选择性加热 o故可以使目
标组分直接从基体分离 o与传统的萃取方法相比具有以下特
点≈t ow }
选择性好 极性较大的分子可以获得较多的微波能 o利
用这一性质可以选择性地提取极性分子 o从而使产品的纯度
提高 o质量得以改善 ~ ∞还可以在同一装置中采用两种以
上的萃取剂分别萃取所需成分 o降低工艺费用 ∀
萃取速度快 被加热的物体往往是被放在对微波透明
或半透明的容器中 o且为热的不良导体 o故物料迅速升温 o可
大大缩短工时 o节省 xs h ∗ |s h的时间 ∀
产品质量好 可以避免长时间高温引起的样品分解 o从
而有利于热不稳定成分的萃取 ∀
过程简捷 简化工艺 o降低溶剂用量 o减少投资 ~节省能
源 o降低人力消耗 ∀
2 q3 影响因素
∞的主要工艺参数包括萃取溶剂 !微波功率和萃取时
间等 ∀影响萃取效果的因素有萃取剂 !微波剂量 !作用时间 !
温度 !操作压力 !物料含水量及溶剂的 ³ 值等 o其中萃取剂
是首要因素≈y ∀
2 q3 q1 萃取剂
在操作过程中应尽量选择对微波透明或半透明k介电常
数较小l的介质作为萃取剂 o同时要求溶剂对于目标组分有
较强的溶解能力 o对于后续的操作干扰小 ∀常见的微波萃取
剂有 }甲醇 !丙酮 !乙酸 !二氯甲烷 !正己烷 !苯等有机溶剂和
硝酸 !盐酸 !磷酸等无机溶剂以及己烷 ∗ 丙酮 !二氯甲烷 ∗ 甲
醇 !水 ∗ 甲苯等混合溶剂系统 o遵循以下几个原则 }
对于不同的基体 o使用的萃取剂完全不同 ∀对于物料中
不稳定或挥发性成分的提取 o如中草药中的精油 o宜选用对
微波射线高度透明的溶剂 ~若需要除去此类成分 o应选用对
微波部分透明的溶剂 o这样萃取剂可以部分地吸收微波能转
化成热能 o从而除去或分解不需要的成分 ∀
对于同一种物料 o溶剂的使用方法不同 o萃取效果也有
很大的区别 ∀王关林 !石若夫在微波辐照诱导萃取香叶天竺
葵挥发油的实验中 o通过将乙醇和正己烷 tΒt混合使用和单
独分步提取的对照试验 o得出混合使用虽然可以抽提或分离
所需物质 o但提取的效果不如分步提取得到的结果理想≈z ∀
对于同一种待处理的物料 o萃取剂的用量因物料而有较
大变动 ∀一般萃取剂和物料之比kr®ªl在 tΒt和 usΒt的范
围内选择 ∀固液比是提取过程中的一个重要因素 o主要表现
在影响固相和液相之间的浓度差 o即传质推动力 o固液比的
提高 o必然会在较大程度上提高传质推动力 o但同时也提高
了生产成本和后续处理的难度 o所以溶剂比不宜过高≈t ∀
2 q3 q2 萃取温度和时间
∞连续辐照时间与试样重量 !溶剂体积和加热功率有
关 o通常在 ts ∗ tss ¶o对于不同的物质 o最佳萃取时间不同 ∀
连续辐照时间也不可太长 o否则容易引起溶剂的温度太高 o
造成不必要的浪费 o还会带走目标产物 o降低产率 ∀邓宇 !张
卫强在用微波法和溶剂法提取番茄红素的研究中发现 o在
uss • 功率的条件下 o对番茄酱及其溶剂分别在 us ows oys o
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{s otss otus ¶加热后 o测定番茄红素的提取率 o表明 o当微波
辐射时间达到 ys ∗ {s ¶时 o溶剂对番茄红素的提取效果最
好≈{ ∀并以少量多次效果较好 ∀萃取的温度应低于萃取溶
剂的沸点 o不同的物质最佳萃取温度不同 ∀
2 q3 q3 溶剂 ³值
孔臻 !刘钟栋采用微波法从苹果渣中提取果胶时 o保持
其他条件不变 o而改变体系的 ³值 ∀发现当 ³在 t q|以上
时 o随着 ³值的降低 o果胶得率增加 ~但是当体系 ³值小于
t qz时 o由于酸度过高 o使得果胶质水解得到的果胶进一步脱
脂裂解 o造成果胶得率下降≈| ∀
2 q3 q4 微波剂量
剂量的选择应以最有效地萃取出目标成分为原则 o一般
选用的微波功率在 uss ∗ t sss • o频率在 u sss ∗ vss sss ½o
微波辐照时间不可过长 ∀
2 q3 q5 试样水分或湿度
因为水是介电常数较大的物质 o能够有效地吸收微波能
产生温度差 o所以待处理物料含水量的多少对于萃取得率
影响很大 ∀对含水量较低的物料 o一般采用增湿的方法使之
能够有效地吸收微波能 ∀此外 o物料含水量的多少对于萃取
时间也有很大的影响 ∀不同特性的物料 o其最佳工艺参数需
依据具体的实验而定 ∀
3 ∞技术在中草药和天然植物有效成分萃取中的应用
微波萃取源于分析样品的预处理 o到目前为止 o微波萃
取仍主要应用于分析土壤 !种子 !食品 !饲料中的各种化合
物 o由于其快速高效分离及选择性加热的特点 o逐渐由一种
分析方法向生产制备手段发展 o在天然产物有效成分的提取
方面受到重点关注 o并展开了广泛的研究 ∀目前 o微波技术
应用于中药和天然产物生物活性成分提取的报道不断出现 o
已涉及到的天然产物有黄酮类 !苷类 !多糖 !萜类 !挥发油 !生
物碱 !单宁 !甾体及有机酸等 ∀
3 q1 黄酮类
陈斌 !南庆贤 !吕玲等在研究了利用微波萃取葛根异黄
酮的工艺后 o得出用 zz h乙醇 !固液比为 tΒtw !在体系温度低
于 ys ε 的前提下 o微波间隙处理 v次 o葛根总黄酮的浸出率
达到 |y h以上 ∀与传统的热浸提相比 o不仅产率高 o而且速
度快 o节能≈ts ∀
大连化学物理研究所的李嵘 !金美芳在以水为介质的条
件下 o对银杏叶进行微波萃取 o萃取效果与传统水提及溶剂
提取法提取银杏黄酮作对照 o在溶剂萃取前对银杏叶 !水混
合液进行短时间的微波处理 o能达到提高银杏黄酮提取率及
缩短萃取时间的目的 o在固液比为 tΒvs的条件下 o仅用 vs
°¬±即可达到 yu qv h的提取率 o与传统乙醇2水浸提 x «的效
果相近k提取率 yw qt h l o同时因水的成本低廉 o开辟了水代
替有机溶剂浸提的新工艺 ∀用微波以水为溶剂来提取银杏
黄酮 o对微波功率 !微波作用时间 !溶剂用量 !浸提时间等因
素作了试验研究 o获得较好的效果 o开辟了一条以水为溶剂
来提取银杏黄酮的新途径≈tt ∀
3 q2 苷类
微波对某些化合物有一定降解作用 ∀但也有学者认为
由于微波提取时间很短 o其破坏作用甚至可能比一般方法
小 ∀微波在短时间内可使药材中的酶灭活 o因此用于提取苷
类等成分时具有更突出的优点 ∀
范志刚 !李玉莲 !杨莉斌等通过与超声技术对于槐花中
芸香苷的浸出效果的比较 o得出 ∞应用于药材的浸出是
一种省时便捷的方法≈tu ∀
王威 !刘传斌 !修志龙通过 ∞与乙醇热回流法的比
较 o发现该方法在高山红景天苷的提取过程中保持较高提取
率的同时 o大大缩短了提取时间 o并且显著降低了提取液中
杂蛋白的含量≈tv ∀
微波提取重楼皂苷 o与热回流法水提从时间 !次数 !含量
等方面进行对比 o两种方法所得皂苷完全一致 o表明微波并
未破坏有效成分的结构 ∀微波辐射 x °¬±的效果与常规加热
u «相同 o而且杂质含量少≈tw 用微波提取三七 Παναξ νοτογιν2
σενγ 中有效成分 ªt o以正丁醇2水为萃取剂考察了不同含水
量下的提取效果 o发现在较低含水量下提取效果随含水量增
加而增加 o在 us h处存在极值≈tx ∀
微波水提长叶斑鸠菊叶 ς. εσχυλεντα °¨¶¯中的环烯醚
萜苷也具有快速有效的特点≈ty ∀此外 o尚有从豆类中微波
提取蚕豆嘧啶葡萄糖苷≈tz !从甘草中微波提取甘草酸的报
道≈t{ ∀
3 q3 多糖
对用传统提取工艺和 ∞法提取果胶后桔皮组织的显
微结构研究证实 o微波处理对桔皮细胞有膨爆作用 ∀在 ∞
条件下 o桔皮中果胶的提取是一快速的组织崩解过程 o这一
过程使提取时间由通常的 t «以上缩短到 x °¬±o且果胶得率
和品质提高 ∀橘皮用微波加酸液提取果胶 o与传统法相比 o
工时缩短 trv左右 o酒精用量节约 urv o且耗能低 o工艺操作
容易控制 o劳动强度小 o产品质量有保证 o在色泽 !溶解性 !粘
度等方面更佳≈t| ∀
提取海藻多糖的实验表明 o无论是提取的选择性还是提
取所需的时间 o ∞均具有常规方法无可比拟的优越性 o而
且经 us¶连续微波处理后 o海藻糖酶已被灭活 o从而防止了海
藻糖的降解≈us ∀
3 q4 萜类
±¦²µ√¬¤ ¤·¬±¤o • ¤±±∏¦¦¬
¨ µª¨µ和 ≤ ⁄¨ ±¶²±在
用 ∞法提取紫杉中的紫杉醇时 o通过与传统的甲醇浸提
法对比试验 o优化了工艺参数 o发现在 ∞条件下 o用 |x h
的乙醇能够得到与传统纯甲醇提取法相同的得率 o并且在保
持相同质量和数量及溶剂回收率的前提下 o大大缩短了提取
时间 o并减少了溶剂的消耗量≈ut ∀
微波提取丹参中的丹参酮k·¤±¶«¬±²±¨ o¦µ¼³·²·¤±¶«¬2
±²±¨ 和 ·¤±¶«¬±²±¨ l o操作简便 !快速 ∀在适宜条件下 o如
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|x h乙醇为萃取剂 o微波连续辐照 u °¬±o液固比 tsΒt ov种丹
参酮的得率等于或超过传统提取方法 o避免了丹参酮类长时
间处于高温下造成的不稳定 o易分解的缺点 ∀而同样的提取
率 o室温浸提 !加热回流 !超声提取和索氏抽提所需的时间分
别为 uw «owx ozx o|s °¬±≈uu ∀
≤¤µµ²等采用 ∞手段从发酵前的葡萄酒样品中提取单
萜烯醇 ∀表明 o在优化实验条件下k二氯甲烷 ts °o∞≥tsss
系统半功率下萃取 ts °¬±l o样品中单萜烯醇和其他芳香物
质可有效地提取出来 o回收率高 !溶剂用量少 !省时 !样品处
理方便 ∀由于使用的是微波透明或半透明的溶剂 o使提取在
较低的温度下进行 o避免了提取物的显著分解≈uv ∀
3 q5 挥发油
微波提取挥发油的报道较多 o将剪碎的薄荷叶放入盛有
正己烷的玻璃烧杯中 o经微波短时间处理后 o薄荷油释放到
正己烷中 ∀显微镜观察表明叶面上的脉管和腺体破碎 o说明
微波处理有一定的选择性 o因为新鲜薄荷叶的脉管和腺体中
包含水分 o因此富含水的部位优先破壁 ∀与传统的乙醇浸提
相比 o微波处理得到的薄荷油几乎不含叶绿素和薄荷酮 ∀us
¶的微波诱导提取与 u «的水蒸气蒸馏 !y «的索氏提取相当 o
且提取产物的质量优于传统方法的产物≈uw ∀
≤«¨ ±等以正己烷 !乙醇 !正己烷2乙醇提取迷迭香及薄荷
叶中的挥发油为研究体系 o系统研究了微波场中的温度分
布 o考察了物料量 !微波功率 !照射时间等对微波提取的影
响 o并研究了 ∞提取挥发油的动力学过程≈ux ∀
新鲜的立比草 Λιππια σιδοιδεσ直接在微波下照射 o压缩空
气通过物料将挥发油带出微波炉外后经冰水浴冷却 o照射 x
°¬±后所得的油水混合物与 t qx «水蒸气蒸馏的混合物无质
量上的差别 o时间却大大缩短 o且无须水的加入≈uy ∀
此外 o微波提取的马郁兰油产量较高k接近 t h l o其原因
是微波作用的选择性 o尤其是它对萜烯等成分很有效 ~用微
波萃取鱼肝油与一般的提取方法相比 o脂溶性维生素破坏较
少 ~应用微波萃取大蒜油 o在接近环境温度的情况下 o萃取时
间短 o得到的萃取成分重复性佳 o产品质量均一 o热敏性成分
损失少≈uz ∀微波萃取还用于从莳萝籽 !蒿 !洋芫荽 !茴香 !甘
牛至 !龙蒿 !牛膝苹 !鼠尾草 !百里香等物料中提取挥发性成
分≈uz2u| o其质量相当于或优于溶剂回流 !水蒸汽蒸馏 !索氏提
取和超临界二氧化碳萃取的同类产品 o而且具有操作方便 !
装置简单 o提取时间短 !提取率高 !溶剂用量少 !产品纯正等
优点 ∀
3 q6 其他成分
¤²≠ 等≈vs 运用微波辅助提取法 o分别选用乙醇 !三氯
甲烷 !环己烷 !正己烷 !vs ∗ ys ε 石油醚 !ys ∗ |s ε 石油醚 !
tus号溶剂油 !y号抽提溶剂油作为萃取介质 o在间隙微波辅
助装置中 o进行实验 o从微波的辐射时间 !固液比 !物料粉碎
度等工艺条件出发探索对青蒿素得率的影响 o得出 y号抽提
溶剂油最适合于提取黄花蒿中的青蒿素 o随着粉碎度和辐射
时间的增加 o青蒿素的得率在增加 o并最终趋向于稳定 o辐射
时间以 tu °¬±为宜 o溶剂比大于 tt结果较好 ∀
已有报道从千里光 !烟草 !古柯叶等植物中微波辅助提
取生物碱≈vt2vv ∀微波水提白屈菜中生物碱 o得率大大超过超
临界萃取≈vw ∀如从羽扇豆中 ∞提取鹰爪豆碱 o在优化实
验条件下 o微波辅助提取可将产率由传统的 xu h ? v h 提高
到 {s h ? v h o且省时 !省溶剂≈tz ∀微波水提木贼麻黄中麻
黄碱 o省时便捷≈vx ∀微波水提大黄中游离蒽醌 o提取效率明
显高于常规浸煮 o同 |x h乙醇回流法相当 o但提取时间大为
缩短≈vy ∀在甲醇溶液和水相存在下 o常用微波炉内加热 vs
¶∀连续萃取和皂化 o结果表明 o微波萃取总麦角甾醇与传统
溶剂萃取效果相当 o但明显优于超临界萃取≈vz ∀
4 ∞技术的发展前景及存在的问题
目前 o虽然国内外 ∞技术的研究才刚刚起步 o但发展
非常的迅速 o已经成为当前和今后新型提取技术研究的热点
之一 ∀随着我国中药现代化进程地加快和国际交流的进一
步扩大 o必将为 ∞技术的发展提供新的更好的契机 ∀但
是如何针对中药复方的特点设计 ∞方案以及能够在仪器
设备的设计上实现突破 o需要相关的科技工作者共同努力 o
大胆创新 o深入研究 ∀
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≈责任编辑 刘
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第 u|卷第 u期
ussw年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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