全 文 ：留兰香中化学成分的分离与鉴定
郑 健t o赵东升u o吴 斌t o吴立军t
kt q沈阳药科大学 中药学院 o辽宁 沈阳 ttssty ~
u q解放军第 usu医院 药剂科 o辽宁 沈阳 ttsssvl
≈摘要 目的 }对唇形科薄荷属植物留兰香 Μεντηα σπιχατα的活性部位进行系统研究 ∀方法 }采用溶剂法和各
种层析方法 ∀结果 }分离得到 z个化合物 o分别鉴定为乌索烷 k∏µ¶¤±¨ o l ov2甲氧基2w2甲基苯甲醛kv2° ·¨«²¬¼2w2
° ·¨«¼¯ ¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ oµl o藜芦酸k√ µ¨¤·µ¬¦¤¦¬§o¶l ox2羟基2vχ owχ oy oz2四甲氧基黄酮kx2«¼§µ²¬¼2vχ owχ oy oz2·¨·µ¤°2
·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ o·µ¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ o·«¼°²±¬±o√ l o香叶木素k§¬²¶° ·¨¬± o∂l ox oy owχ2三羟基2z o{ ovχ2三甲氧基黄酮kx oy o
wχ2µ¬«¼§µ²¬¼2z o{ ovχ2·µ¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ o·«¼°²±¬±o√ l o胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ oº l ∀结论 }化合物 oµ o¶是从薄荷属
植物中首次分离得到 o化合物 · o√是从留兰香中首次分离得到 ∀
≈关键词 留兰香 ~v2甲氧基2w甲基苯甲醛 ~黎芦酸 ~香叶木素 ~x oy owχ2三羟基2z o{ ovχ2三甲氧基黄酮 ~x2羟基2
vχ owχ oy oz2四甲氧基黄酮 ~乌索烷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussults2szw|2sv
留兰香又名绿薄荷 !香花菜 o为唇形科薄荷属植
物 Μεντηασπιχατα q的全草 ∀本品味辛甘 o性微温 o
为辛凉解表之品 o具有疏风 !理气 !止痛之功效 ∀用
于治疗感冒 !头痛 !痛经等 ∀目前 o本品多以香料用
于糖果 !牙膏中 o也供医药用 o作驱风及芳香兴奋药 ∀
最新研究表明 o留兰香具有抗炎 !止血和止痛活性 ∀
根据药效实验 o对该植物的活性部位进行系统研究 o
从氯仿萃取部分分离得到 z个化合物 ∀通过理化性
质及光谱分析k ot 2 otv ≤2 o
≤ 等l
鉴定了它们的结构 q其中化合物 ´ oµ o¶为从薄荷
属植物中首次分离得到 o化合物 · o√为从留兰香中
首次分离得到 ∀
¯ 仪器与材料
熔点用 ≠¤±¤¦² °2xv 显微熔点测定仪测定
k未校正l ~红外光谱仪为
µ∏®¨ µ≥2xx型 o溴化钾压
片 ~核磁共振谱用
µ∏®¨ µ ÷2vss型光谱仪 ∀薄层
层析和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ∀留兰
香全草为辽宁省法库县栽培 ∀由沈阳药科大学孙启
时教授鉴定 ∀
2 提取与分离
留兰香全草 z ®ªo加水 { ∗ ts倍浸泡过夜 o水提
≈收稿日期 ussu2sv2sx
≈通讯作者 吴立军 电话 }ksuwluv|szy{x 传真 }ksuwl
uv|uysxs ∞2°¤¬¯}º∏¯¬∏±pttt «²·°¤¬¯q¦²°
取 v次kv ou ot «l o过滤 o浓缩至比重约 t qtu o加约 v
倍量乙醇进行沉淀 o静置 uw «o上清液减压回收乙
醇 o蒸干得浸膏 xxs ª∀加蒸馏水溶解浸膏 o分别用
石油醚 !氯仿 !乙酸乙酯梯度萃取 ∀弃去石油醚层 o
得氯仿层ktx ªl !乙酸乙酯层kvv ªl和水层 ∀其中氯
仿萃取部分 tx ªo经反复硅胶柱层析 o用梯度洗脱和
°×≤石油醚2丙酮系统进行展开 o分别得到化合物
´ vs °ªo化合物 µ t{ °ªo化合物 ¶ tv °ªo化合物
· vw °ªo化合物 ∏ v| °ªo化合物 √ xw °ªo化合物
º uu °ª∀
3 结构与鉴定
化合物 ´ }白色片状结晶k石油醚2丙酮l o°³
uwv ∗ uwx ε o溴甲酚绿反应阳性 ∀其tv ≤2 数据
与文献≈t 报道的乌索烷的数据基本一致 ∀
化合物 µ }白色针晶 k氯仿l o °³ wu ∗ wv
ε ot 2 k⁄ ≥ ovss ½l∆}u qw|kv o¶ow2
≤ vl ov q{ukv o¶ov2≤ vl oy q{ykt o§o { qu
½o2xl oz qwwkt o§o t q{ ½o2ul oz qxtkt o
§§o { qu ot q{ ½o2yl o| q|ykt o¶ot2≤ l ∀tv ≤2
数据见表 t o且其t 2 数据与文献≈u 对
照 o鉴定化合物k µl为 v2甲氧基2w2甲基苯甲醛 ∀该
化合物为首次从薄荷属植物中分离得到 ∀
化合物 ¶ }淡黄色针晶k丙酮l o°³ t{t ∗ t{u
ε o溴甲酚绿反应显黄色 k示有羧基l ∀t 2
k⁄ ≥ ovss ½l∆}v q{skv o¶ov2≤ vl ov q{v
#|wz#
第 uz卷第 ts期
ussu年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qts
¦·²¥¨µqoussu
kv o¶ow2≤ vl oz qsxkt o§o { qx ½ox2l oz qww
kt o§o t q| ½ou2l oz qx|kt o§§o { qx ot q|
½oy2l otu qvtkt o¶ot2≤ l ~tv ≤2 数据见
表 t ∀可鉴定化合物 ¶为藜芦酸 ∀该化合物为首次
从薄荷属中分离得到 ∀
表 t 化合物 µ和 ¶的tv≤2 数据k⁄ ≥l
²q
∆¦
化合物 µ 化合物 ¶
²q
∆¦
化合物 µ 化合物 ¶
t twz qw tuv qu t2≤ tyz qt
u ttt qt ttt q{ t2≤ t|y qs
v txt qy tw{ qv v2≤ v xx qy xx qy
w tuv qv txu qy w2≤ v uy qu
x tu{ q{ ttt qs w2≤ v xx qw
y ttw q| tuu q|
化合物 · }无色针晶k丙酮l o°³ t|s ∗ t|u ε
k氯仿l o盐酸2镁粉反应阳性k示为黄酮类l o锆2枸椽
酸反应显黄绿色 o后明显褪色k示有 x2 o但无 v2
l ∀t 2 k⁄ ≥ ovss ½l∆}v qzwkv o¶oy2
≤ vl ov q{z kv o¶oz2≤ vl ov q|s kv o¶ovχ2
≤ v l ov q|xkv o¶owχ2≤ vl oy q||kt o¶ov2l o
z qtwkt o§o { qx ½oxχ2l oz qytkt o§o t q|
½ouχ2l oz qzwkt o§§o { qx ot q| ½oyχ2l oz qsy
kt o¶o{2l otu q|tkt o¶ox2 l ~tv ≤2 数据见
表 u ∀其t 2 数据与文献≈v 对照基本一致 o故
鉴定化合物 ·为 x2羟基2vχ owχ oy oz2四甲氧基黄酮 o
该化合物为首次从留兰香中分离得到 ∀
化合物 ∂ }淡黄色针晶k丙酮l o盐酸2镁粉反应
阳性k示为黄酮类l o三氯化铁反应阳性k示有酚羟
基l ot 2 k⁄ ≥ ovss ½l∆}v q{xkv o¶owχ2
≤ vl oy q{|2kt o§o { qt ½oxχ2l oz qwukt o§o
t q| ½ouχ2l oz qwxkt o§§o { qt ot q| ½oyχ2
l oy qvykt o¶ov2l oy qztkt o§o u qs ½oyχ2
l oy qzukt o§o u qs ½o{2l o| ∗ tsku o¥µ¶o
vχ2 oz2 l otu q|zkt o¶ox2 l ~tv ≤2 数据
见表 u o并与文献≈w 对照基本一致 o故鉴定化合物
∏为香叶木素 ∀
化合物 · }黄色针晶k丙酮l o盐酸2镁粉反应阳
性k示为黄酮类l o三氯化铁反应阳性k示有酚羟
基l ot 2 k⁄ ≥ ovss ½l∆}v q|skv o¶oz2
≤ vl ov q|v kv o¶o{2≤ vl ov q|x kv o¶oxχ2
≤ vl oy q|zkt o¶ov2l oz qsskt o§o { qw ½o
xχ2l oz qx{kt o§o t qz ½ouχ2l oz qyskt o§§o
{ qw ot qz ½o yχ2l o| qtwkt o¶oy2 l ots qsy
kt o¶owχ2 l otu qxwkt o¶ox2 l ~tv ≤2 数据
见表 u ∀以上数据与文献≈x oy 对照 o可鉴定化合物
√的结构为 x oy owχ2三羟基2z o{ ovχ2三甲氧基黄酮 o
并通过
≤ 谱修正了 ≤x 及 ≤z 的归属错误 o该化
合物为首次从留兰香中分离得到 ∀
化合物 º }白色粉末 k丙酮l o°³u{z ∗ u{| ε o
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应和 ²¬¶«反应均呈阳性 ∀
其t 2 otv ≤2 谱与标准品胡萝卜苷基本一
致 ∀
表 u 化合物 · o∏ o√的 数据k⁄ ≥l
²q
∆¦
化合物 · 化合物 ∏ 化合物 √
化合物 √的
≤ 相关质子
u tyv qz tyw qv tyw qs uχ2 ov2
v tsv q{ tsw q{ tsv qt
w t{u qw t{u qs t{v qs v2
x txu qt txz qv twv qx x2 oy2
y tvu qs |{ qt tvw qy x2 oy2
z tx{ q{ tyw qv tw{ qx z2≤ v oy2
{ |t q{ |u qz tvv qv {2≤ v
| txu q{ tyt qv tww qu
ts tsx qv tsv qu tsy qx x2 ov2
tχ tuu q| tt| qu tuu qs uχ2 oxχ2 oyχ2 ov2
uχ ts| qx ttv qy tts qv
vχ tw| qt tw| q| tw{ qw uχ2 ovχ2≤ v oxχ2
wχ txu qv twx q{ txt qv uχ2 oyχ2
xχ ttt q{ tty qt tty qv yχ2
yχ tus qu tut qx tus qz xχ2
y2≤ v xx q|
z2≤ v xy qs xy qu
{2≤ v yt qw
vχ2≤ v xy qy yu qv
wχ2≤ v ys qu xy qu
≈参考文献
≈t ≥ ≥ ²¨o ≠ ײ°¬·¤o ײµ¬q ≤¤µ¥²±2tv ≥³¨ ¦·µ¤²© ≥2tu2
∞∞≥ ¤±§ ³³¯¬¦¤·¬²± ·² ≥·µ∏¦·∏µ¤¯ ¶¶¬ª±° ±¨·¶²© ≤²°³²±¨ ±·¶
²© Ισοδον ϕαπονιχυσ ¤µ¤q ׬¶¶∏¨ ≤∏¯·∏µ¨¶q × ·¨µ¤«¨ §µ²± ¨··¨µ¶o
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≈u ¤° ·¨¤±¬× o®¬ª¤º¤ ≠ o ¤¨ ²°³·² o ·¨¤¯ q≥·∏§¬¨¶²±·«¨ ≥¼±2
·«¨¶¬¶²© ·¨¨µ²¦¼¦¯¬¦ ≤²°³²∏±§¶°¤µ·{vu q ≥¬°³¯¨¤±§ ∞©©¬2
¦¬¨±·≥¼±·«¨ ¶¬¶²© Αποµιτοµ ψχιν δεριϖατιϖεσo¤ °²·¨±·¬¤¯ ±·¨µ2
° §¨¬¤·¨ ©²µ Μιτοµ ψχιν σψντηεσισq ≤«¨ ° ≥²¦o ° µ¨®¬± ×µ¤±¶t o
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≈v ¤«¤µ²√¤ o¤®«¤µ²√ o≥°¬√±²√¤° o ·¨¤¯ q× «¨ ƒ¯ ¤√²±¨ ¶
²© Μεντηα πιπεριτα ²©·«¨ ∂¤µ¬¨·¬¨¶≥¨¯ ±¨¤¤±§≥ µ¨¨¥µ¬¶·¤¼¤q«¬°
°µ¬µ≥²¨ §¬± qt|{v qt|kxl }ywx q
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µ²∏¦®¨ o ²ª¨µ ⁄²°°¬¶¶¨ o∞§§¼ ∞¶°¤±¶o
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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·¨¤¯ q ׫µ¨¨ ·¨«¼¯ ¤·¨§ ƒ¯ ¤√²±¨ ¶©µ²° Τηψµ υσ ϖυλγαρισq°«¼·²2
¦«¨ °¬¶·µ¼ qt|{u outktsl }ux{t q
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¤µ¥¨µ¤± ƒµ¤±¦¬¶¦² o ∏¶¤¬± ≥¼ §¨ o ¬¯ ¤µ¬¤q ׫¨
⁄¬¶·µ¬¥∏·¬²± ²© ±¨·«¼¯ ¤·¨§ ƒ¯ ¤√²±¨ ¶¬±·«¨ Λαµιαχεαε q
¬²¦«¨ °
≥¼¶·∞¦²¯ ot|{z otyktl }wv q
Α Στυδψ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσιν τηε Ηερβ οφ Μεντηα σπιχατα
∞ ¬¤±t o ⁄²±ª2¶«¨ ±ªu o •
¬±t o • ¬2∏±t
kt q⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨ §¨¬¦¬±¨ ¶o≥«¨ ±¼¤±ª °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ±¬√ µ¨¶¬·¼ o≥«¨ ±¼¤±ª ttsstx o¬¤²±¬±ªo≤«¬±¤~
u q°«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© ²qusu ²¶³¬·¤¯ ²© × «¨ ≤«¬±¨ ¶¨ ° ²¨³¯ .¨ ¶¬¥¨µ¤·¬²± µ°¼ o
≥«¨ ±¼¤±ª tssstt o¬¤²±¬±ªo≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨ ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© ¤±·¬2¬±©¯¤°°¤·²µ¼ ¤±§ «¨ °²¶·¤·¬¦¤¦·¬√¨¶¬·¨¶²© Μεντηα σπιχατα q
Μετηοδ : ≤«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶ º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼ ¶²¯√ ±¨·° ·¨«²§¤±§¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ³«¼¶¬¦²¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶
¤±§¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶qΡεσυλτ : × «¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶∏µ¶¤±¨ ov2° ·¨«²¬¼2w2° ·¨«¼¯ ¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ µ o√ µ¨¤·µ¬¦¤¦¬§ ¶ o
x2«¼§µ²¬¼2vχ owχ oy oz2·¨·µ¤° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ · o§¬²¶° ·¨¬±k∂ l o·«¼°²±¬± √ o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ º qΧονχλυσιον : °²±ª·«¨ ° o¦²°³²∏±§¶
oµ o¶ º µ¨¨ ©¬µ¶·²¥·¤¬±¨ §©µ²° Μ. γενυσo· o√ º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§©µ²° Μ. σπιχτα ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Μεντηα σπιχατα ~v2° ·¨«²¬¼2w2° ·¨«¼¯ ¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ ~√ µ¨¤·µ¬¦¤¦¬§~§¬²¶° ·¨¬± ~·«¼°²±¬±~x2«¼§µ²¬¼2vχ owχ oy o
z2·¨·µ¤° ·¨«²¬©¯¤√²±¨ ~∏µ¶¤±¨
≈责任编辑 李 禾
落新妇化学成分研究
孙红祥t o叶益萍u o杨 可t
kt q浙江大学 动物科学学院 o浙江 杭州 vtssu| ~
u q浙江省医学科学院 药物研究所 o浙江 杭州 vtsstvl
≈摘要 目的 }对落新妇的化学成分进行分离和结构鉴定 ∀方法 }用萃取 !色谱等技术进行分离得到 w个化合
物 o根据理化性质和用 2∞ ≥ o∞ ≥ otv ≤2 ot 2 o⁄∞°× ot 2t 2≤ ≥≠ o ± ≤ o
≤ 谱鉴定其化学结
构 ∀结果 }w个化合物分别为 Β2谷甾醇棕榈酸酯kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ ³¤¯ °¬·¤·¨ ol !胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ oµl !Β2谷甾醇kΒ2
¶¬·²¶·¨µ²¯ o¶l !岩白菜素k
¨ µª¨ ±¬± o∂ l ∀结论 }化合物 和 µ为首次从落新妇中获得 ∀
≈关键词 落新妇 ~Β2谷甾醇棕榈酸酯 ~胡萝卜苷 ~岩白菜素
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussults2szxt2sw
落新妇 Αστιλβε χηινενσισ k¤¬¬° ql ƒµ¤±¦«q ·¨
≥¤√¤·q系虎耳草科 ≥¤¬¬©©¤ª¤¦¨¤¨ 落新妇属植物 o分布
于中国各省及苏联 !朝鲜 !日本 o生于海拔v|s ∗
v yss °山谷溪边 !林下 !林缘和草甸等处 o具有散
≈收稿日期 usst2tt2sv
≈基金项目 浙江省自然科学基金项目kvsswxyl
≈通讯作者 电话 }ksxztl{y|zts|t 传真 }ksxztl{y|ztvty
∞2°¤¬¯}¶∏±«¬ ½∏q¨§∏q¦±
瘀止痛 o祛风除湿 o清热 o止咳等功效 o主治跌打损
伤 !风湿关节痛 !风热感冒 !咳嗽及毒蛇咬伤等≈t ∀
该植物的化学成分研究主要集中于岩白菜素≈u ∗ w ∀
近年来报道落新妇具有显著的抗肿瘤活性≈x oy o为
了寻找高效 !低毒的抗肿瘤化合物 o我们以体外抗肿
瘤试验为导向 o对浙江产落新妇的抗肿瘤活性成分
进行了研究 ∀以 × × 法比较了落新妇的水提取物
和乙醇提取物对肿瘤细胞的增殖抑制作用 o发现乙
醇提取物的体外抗肿瘤作用较水提取物强 ∀进一步
#txz#
第 uz卷第 ts期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qts
¦·²¥¨µqoussu