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Chemical Constituents in Volatile Oil from Fruits of Alpinia oxyphylla Miq.

中药益智挥发油化学成分



全 文 :Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυτεντσφροµ Πεντηορυµ χηινενσε Πυρση
ƒ∞‘Š ‹¤²t o• „‘Š «¬2°¬±t o⁄’‘Š Š 2¨¼¤±ªt o• ˜ «²±ªu
kt qŒ±¶·¬·∏·¨ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤o≤«¬±¤ „¦¤§¨ °¼ ²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨  §¨¬¦¬±¨ o…¨ ¬­¬±ª tsszss o≤«¬±¤~
u q≥¬¦«∏¤± ¤±ª½«²±ª °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ≤²°³¤±¼ o·§o¤±ª­¬∏ Šµ²∏³o≤«¨ ±ª§∏ ytsszt o≥¬¦«∏¤±o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Πεντηορυ µ χηινενσε qΜετηοδ :≥¬¯¬¦¤ ª¨¯ ¤±§
°¤¦µ²³²µ²∏¶µ¨¶¬± º µ¨¨ ∏¶¨§¤¶¤§¶²µ¥¨ ±·©²µ¬¶²¯¤·¬²± ¤±§³∏µ¬©¬¦¤·¬²±q׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§
¥¼ ¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶¤±§¦«¨ °¬¦¤¯ ° ·¨«²§¶qΡεσυλτ :׫µ¨¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ º¤·¨µ2 ¬¨·µ¤¦·²© Π.
χηινενσε q ׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶ º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶x2«¼§µ²¬¼2©¯¤√¤±²±¨ 2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ k ´l ou ow oy2·µ¬«¼§µ²¬¼2
¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§k µl ¤±§ ∏´¨µ¦¨·¬±k ¶l oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ qΧονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶ ´ ¤±§ µ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¬¶
³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Πεντηορυ µ χηινενσε ~x2«¼§µ²¬¼2©¯¤√¤±²±¨ 2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ ~u ow oy2·µ¬«¼§µ²¬¼¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 徐美珍 
中药益智挥发油化学成分
罗秀珍t o余竞光t o徐丽珍t o杨世林t o冯锦东u o欧淑玲u
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|w ~
u q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 海南分所 o海口 xztxvvl
≈摘要  目的 }研究益智挥发油化学成分 ∀方法 }Š≤2  ≥法分析鉴定 ∀结果和结论 }鉴定了 yw个化合物 o聚伞
花烃香橙烯 o芳樟醇 o桃金娘醛 oΑ2蒎烯 oΒ2蒎烯 o松油醇2w o天竺葵酮2„ ov ozkttl2香芹二烯 o别香树烯和圆柚酮等含
量较高 ~并分得香橙烯 !圆柚酮和圆柚醇作核证 ~芳樟醇氧化物 o香橙烯 o蜂斗菜内酯2„ o天竺葵酮2„ 和菖蒲烯醇2v
为首次报道 ∀
≈关键词  益智 ~姜科 ~挥发油
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsw2suyu2sv
益智是姜科植物的干燥成熟果实 ∀益智性味
辛 o温 ∀归脾 o肾经 ∀有温脾止泻摄唾涎 o暖肾固精
缩尿之功效≈t  ∀前报道从益智提取物分得益智醇 o
¼¤®∏¦«¬±²±¨ „ o杨芽黄酮和白杨素等≈u  ∀有报道益
智挥发油含 xv 个成分≈v  o但未提及含量 ∀我们用
Š≤2  ≥法分析了益智挥发油 o共鉴定了 yw个成分
k见表 tl o鉴定率 |s qx h ∀含量较高的有 π2聚伞花
烃 o香橙烯 o芳樟醇 o桃金娘醛 oΑ2蒎烯 oΒ2蒎烯 o松油
醇2w和天竺葵酮2„ ov ozkttl2香芹二烯 o别香树烯和
圆柚酮等 ~并分得 v个倍半萜化合物香橙烯 !圆柚酮
≈收稿日期  usss2st2ux
和圆柚醇作核证 ~其中 o芳樟醇氧化物 !香橙烯 !蜂斗
菜内酯2„ !天竺葵酮2„和菖蒲烯醇2v是首次报道 ∀
1 药材
益智样品为当年 |月份采自海南岛 o经陈伟平
教授鉴定为 Αλπινια οξψπηψλλα ¬´ q∀
2 提取分离
益智粗粉 xss ªo水蒸气蒸馏得浅黄色油状液
x qs ªo±us⁄ t qxst| o§usw s q|vyx o供 Š≤2  ≥分析 ∀
益智粗粉 u qs ®ªo≤ ‹≤ v¯ 提取 o得 ≤ ‹≤ v¯ 部分
tws ªo硅胶柱色谱 o己烷及己烷2丙酮洗脱 o分得到 v
个倍半萜化合物香橙烯 !圆柚酮和圆柚醇作核证≈u  ∀
#uyu#
第 uy卷第 w期
usst年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qw
„³µqousst
表 t 益智挥发油成分分析 h
‘²q 化学成分 含量 ‘²q 化学成分 含量
t 丁烯酮k¥∏·¨±²±¨ l s qsu vv 枯铭醛k¦∏°¬±¤¯§¨ «¼§¨ l s qut
u 戊酮2uk³¨ ±·¤±2u2²±¨ l s qst vw 香芹酮k¦¤µ√²±¨ l s qsu
v w2甲基戊酮2ukw2° ·¨«¼¯ ³¨ ±·¤±u2²±¨ l s qst vx 薄荷2t ov2二烯醛2z k° ±¨·«¤2t ov2§¬¨±2z2¤¯l s qy{
w 己醛k«¨ ¬¤±¤¯l s qst vy 紫苏醛k³¨µ¬¯¯¤¯§¨ «¼§¨ l s qsz
x v oy2二甲基庚 t ox2二烯kv oy2§¬° ·¨«¼¯ «¨ ³·¤2t ox2§¬¨±¨ l s qst vz 龙脑乙酸酯k¥²µ±¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qsx
y Α2水芹烯kΑ2³«¨ ¯¯¤±§µ¨±¨ l s qxy v{ 百里香酚乙酸酯k·«¼°¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qsx
z Α2蒎烯kΑ2³¬±¨ ±¨ l u q|v v| 松油2w2醇乙酸酯k·¨µ³¬±¨ ±2w2¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qt|
{ 莰烯k¦¤°³«¨ ±¨ l s qtx ws 百里香酚k·«¼°²¯l s qtz
| v2甲基2w2甲烯基2双环≈v ou ot 2辛烯2ukv2° ·¨«¼¯2w2 s qsw wt 桧醇乙酸酯k¶¤¥¬±¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qsy
° ·¨«¼¯ ±¨¨ 2¥¬¦¼¦¯²≈v ou ot 2²¦·2u2 ±¨¨ l wu Α2杜松醇乙酸酯kΑ2¦¤§¬±¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qsy
ts 桧烯k¶¤¥¬±¨ ±¨ l s qux wv 胡椒烯k¦²³¤¨ ±¨ l s qx|
tt Β2蒎烯kΒ2³¬±¨ ±¨ l v q{z ww Β2榄香烯kΒ2¨¯¨° ±¨¨ l s qtt
tu y2甲基庚2x2烯2u2酮ky2° ·¨«¼¯ «¨ ³·2x2 ±¨2u2²±¨ l t qtz wx 罗汉柏二烯k·«∏­²³¶¤§¬¨±¨ l s qsu
tv v2蒈烯kv2¦¤µ¨±¨ l s qz| wy Α2香柠烯kχισ2Α2¥¨µª¤°²·¨±¨ l s qst
tw π2聚伞花烃k π2¦¼° ±¨¨ l ww q{z wz Α2古芸烯kΑ2ª∏µ­∏±¨ ±¨ l s qxw
tx Α2罗勒烯kΑ2²¦¬° ±¨¨ l s qtw w{ Β2丁香烯kΒ2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ l s q{w
ty Χ2松油烯kΧ2·¨µ³¬±¨ ±¨ l s qt{ w| 别香树烯k¤¯ ²¯¤µ²°¤§¨ ±§µ¨±¨ l t qu{
tz 芳樟醇氧化物k¯¬±¤¯¼¯ ²¬¬§¨ l s qut xs 香橙烯醇乙酸酯k√¤¯ ±¨¦¨±¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qtt
t{ 芳樟醇k¯¬±¤¯²²¯l w qv| xt 香橙烯k√¤¯ ±¨¦¨ ±¨ ltl | qtv
t| 侧柏酮k·«∏­²±¨ l s qsw xu Β2金合欢烯kΒ2©¤µ±¨ ¶¨ ±¨ l s quy
us 芳樟醇乙酸酯k¯¬±¤¯¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qsw xv Α2姜黄烯kΑ2¦∏µ¦∏° ±¨¨ l s qws
ut 香芹酮氧化物k¦¤µ√²±¨ ²¬¬§¨ l s qs{ xw v ozkttl2香芹二烯k¶¨ ¬¯±¤2v ozkttl2§¬¨±¨ t qzx
uu 松香芹醇k³¬±²¦¤µ√ ²¨¯l s q|| xx 蜂斗菜内酯2„k¥¤®®¨ ±²¯¬§¨ „l s qsy
uv 樟脑k¦¤°³«²µl s qs| xy 橙花叔醇乙酸酯k±¨ µ²¯¬§¼¯ ¤¦¨·¤·¨l s qt|
uw 松香芹酮k³¬±²¦¤µ√²±¨ l s qt{ xz 天竺葵酮2„k©∏µ²³¨ ¤¯µª²±¨ „l u qyu
ux 龙脑k¥²µ±¨ ²¯l s qtv x{ t ox2桉叶二烯2w2醇kt ox2 ∏¨§¨¶°¤§¬¨±2w2²¯l s qtz
uy 松油醇2wk·¨µ³¬±¨ ±2w2²¯l u qxy x| 菖蒲烯醇2vkv2«¼§µ²¬¼¦¤¯¤° ±¨¨ ±¨ l s qty
uz 聚伞花醇2 π2¦¼° ±¨2|2²¯l s qxv ys 圆柚醇k±²²·®¤·²¯ltl s qtx
u{ Α2松油醇kΑ2·¨µ³¬±¨ ²¯l s qt{ yt v2氧紫罗兰酮kv2²¬¼¬²±²±¨ l s qtx
u| 桃金娘醛k°¼µ·¨±¤¯l v q|s yu 马兜铃酮k¤µ¬¶·²¯²±¨ l s qs{
vs 马鞭草酮k√ µ¨¥¨ ±²±¨ l s qsx yv 圆柚酮k±²²·®¤·²±¨ ltl t quz
vt 香芹醇k¦¤µ√ ²¨¯l s qsv yw 菖蒲烯醇2xkx2«¼§µ²¬¼¦¤¯¤° ±¨¨ ±¨ l s qsx
vu 香草醇k¦¬·µ²±¨ ¯¯²¯l s qtw
注 }tl是经分离鉴定核证
3 Š≤2  ≥分析
ƒ¬±±¬ª¤± wsut 质谱仪 o条件 }电离能 zs ∂¨ o源
温 uss ε o≥∞2xw石英毛细管柱 ∀根据计算机检索和
查对标准图谱≈w ox  ∀
≈参考文献 
≈t  中国药典 q一部 qusss quv{ q
≈u  罗秀珍 o余竞光 o徐丽珍 o等 q中药益智化学成分的研究 q药学学
报 ousss ovxkvl }usw q
≈v  梁木恒 o郑纯恩 q益智果实 !果壳挥发油成分研究 q天然产物研
究与开发 ot||u owkvl }t{ q
≈w  中国质谱学会 q香料质谱图集 qt||u q
≈x  ≠ ≠∏®¤º¤q≥³¨ ¦·µ¤¯ „·¯¤¶²© × µ¨³¨ ±¨ ¶¤±§·«¨ • ¨¯¤·¨§ ≤²°2
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Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσιν ς ολατιλε Οιλφροµ Φρυιτσ οφ Αλπινια οξψπηψλλα Μιθ .
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kt qŒ±¶·¬·∏·¨ ²©  §¨¬¦¬±¤¯ °¯ ¤±·⁄¨ √¨¯²³° ±¨·o≤«¬±¨ ¶¨ „¦¤§¨ °¼ ²©  §¨¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¨ ¶¤±§
° ®¨¬±ª ˜±¬²±  §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o…¨ ¬­¬±ª tsss|w o≤«¬±¤~ u q‹¤¬±¤± …µ¤±¦«oŒ±¶·¬·∏·¨
²©  §¨¬¦¬±¤¯ °¯ ¤±·⁄¨ √¨¯²³° ±¨·o≤«¬±¨ ¶¨ „¦¤§¨ °¼ ²©  §¨¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶o‹¤¬±¤± xztxvv o‹¤¬±¤±o≤«¬±¤l
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第 uy卷第 w期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¬± ·«¨ √²¯¤·¬¯¨ ²¬¯ ©µ²° ©µ∏¬·¶²© Αλπινια οξψ2
πηψλλα qΜετηοδ : ˜¶¬±ªŠ≤2  ≥·²¬§¨ ±·¬©¼·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶qΡεσυλτανδ Χονχλυσιον : ≥¬¬·¼2©²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨
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[ Κεψ ωορδσ] Αλπινια οξψπηψλλα ; Ζινγιβεραχεαε ~√²¯¤·¬¯¨ ²¬¯
≈责任编辑 徐美珍 
苣叶丹参脂溶性化学成分
吴志军 k中国科学院 海洋研究所 o山东 青岛 uyysztl
≈摘要  目的 }对云南省文山州产中药丹参代用植物苣叶丹参的脂溶性化学成分进行研究 ∀方法 }硅胶柱色谱
分离 o光谱技术鉴定化学成分 ∀结果 }从苣叶丹参根部脂溶性部分分离出 x个化合物 ouΑovΑ2二羟基乌苏2tu2烯2u{2
酸 ~uΑovΑouw2三羟基乌苏2tu2烯2u{2酸 ~乌苏酸 ~胡萝卜苷 ~Β2谷甾醇 ∀结论 }x个化合物均为首次从该植物中获得 ∀
≈关键词  苣叶丹参 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsw2suyw2sv
苣叶丹参为鼠尾草属植物 o分布于我国云南省
南部一些地区 o民间当作丹参地方习用品 o该植物的
化学成分未见报道 ∀我们对苣叶丹参进行了较深入
的化学成分研究 o已报道过从其鲜根水溶性部分分
离得到 tt个多酚类化合物≈t  o现报道从其鲜根甲醇
提取物氯仿萃取部分分离获得的 x个成分 o即 uΑo
vΑ2二羟基乌苏2tu2烯2u{2酸k ´ l ouΑovΑouw2三羟基
乌苏2tu2烯2u{2酸k µl o乌苏酸k ¶l o胡萝卜苷k ·l
和 Β2谷甾醇k ∏l o均为首次从该植物中分出 ∀
1 仪器和材料
∂ Š2„∏·²¶³¨¦2vsss 型质谱仪 o…µ∏®¨ µ „ 2wss
型核磁共振仪k×  ≥内标l o薄层色谱用硅胶 Šƒuxw !
柱色谱用硅胶ktys ∗ vss目l均为青岛海洋化工厂
生产 ∀材料采集于云南省文山州 o经中国科学院昆
明植物研究所吴征镒研究员鉴定为苣叶丹参 Σαλϖια
σονχηιφολια ≤ q ≠ q • ∏∀
2 提取分离
新鲜粉碎的苣叶丹参根 y ®ªo甲醇加热回流提
取 v次kv ≅ ts l o合并提取液 o回收甲醇后得浸膏 o
≈收稿日期  usss2st2ux
浸膏加入适量水 o氯仿萃取 v次kv ≅ t l o回收溶
剂 o得氯仿萃取部分 wz ªo经硅胶柱反复色谱 o石油
醚2丙酮 !氯仿2乙酸乙酯梯度洗脱 o得化合物 ´ kt
ªl oµkvss °ªl o¶ku ªl o·kuss °ªl o∏ky ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色粉末 o分子式 ≤vs ‹w{ ’w ∀ ∞Œ2
 ≥ °r½}wzuk  n l owxwk  n p ‹u’l ouw{k⁄r∞环 o
≤ty ‹uw ’u l ousv kuw{ p ≤ ’ ’ ‹ l ot{| k uw{ p
≤ ‹u≤ ’ ’ ‹l otvvk⁄环 o≤ts ‹tvl ∀t ‹ ‘ • k≤x⁄x‘l
∆}x qwvkt‹ o¶o¥µo‹2tul ow qu|kt‹ o§o‹2ul ov qzy
kt‹ o¶o¥µo‹2vl ou qyskt‹ o§o‹2t{l os q{{ os q|u o
s q|w os q|y ot qsu ot qts ot quyk各 v‹ oz ≅ ≤ ‹vl ∀tv ≤
‘ • k≤x⁄x‘l∆}wu q{sk≤2tl oyy qvsk≤2ul oz| qvxk≤2
vl ov| qxtk≤2wl ow{ qzxk≤2xl ot{ qxvk≤2yl ovv qxsk≤2
zl ows quzk≤2{l owz q|| ≤2|l ov{ q{wk≤2tsl ouv qzxk≤2
ttl otux qxxk≤2tul otv| qwwk≤2tvl owu q{wk≤2twl o
u{ qzvk≤2txl oux qswk≤2tyl ow{ qtyk≤2tzl oxv qyzk≤2
t{l ov| qxtk≤2t|l ov{ qy{k≤2usl ovt quuk≤2utl o
vz qxyk≤2uul ou| qtxk≤2uvl ouu qv{k≤2uwl oty q{tk≤2
uxl otz qxyk≤2uyl ouv q|uk≤2uzl ot{s qwuk≤2u{l o
tz qxyk≤2u|l out qwyk≤2vsl ∀与文献对照≈u  o确定
#wyu#
第 uy卷第 w期
usst年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qw
„³µqousst