全 文 ：贡菊化学成分的研究
刘金旗t o沈其权u o刘劲松t o吴德林t o王举涛t
kt q安徽中医学院 药学系 o安徽 合肥 uvssv{ ~ u q祁门县中医院 o安徽 祁门 uwxyssl
≈摘要 目的 }研究贡菊的化学成分 ∀方法 }色谱等方法分离 o波谱等方法鉴定结构 ∀结果 }分离得到 v个黄酮
类化合物 o为金合欢素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷 !芹菜素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷 !木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷 ∀结论 }v个化
合物均为首次从贡菊中获得 ∀
≈关键词 贡菊 ~黄酮类 ~波谱分析
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusstls{2sxwz2su
贡菊为常用中药 o有散风清热 !平肝明目之功
效≈t o贡菊又称徽菊 o主产于安徽歙县 o是作为茶菊
发展起来的药茶兼用品种≈u ∀贡菊与亳菊 !滁菊 !杭
菊被5中国药典6usss年版收载于菊花品种中 o原植
物均为 Χηρψσαντηε µ υ µ µ οριφολιυ µ ¤°¤·q∀贡菊
加工方法独特 o花的品质优良 o加工的药材花白 !蒂
绿 !味香 o色味俱佳 o最适宜茶饮 ∀经研究发现 o因品
种衍变及产地不同 ow种菊花的化学成分不尽相同 o
对贡菊化学成分的研究未见报道 o本文报道从贡菊
的乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分得 v个黄酮苷
化合物 o根据理化性质和波谱数据鉴定其结构为金
合欢素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k¤¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²2
¶¬§¨ o´l !芹菜素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k¤³¬ª¨ ±¬±2z2 Ο2
Β2∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ oµl !木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷
k¯ ∏·¨²¯¬±2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ o¶l ∀
1 仪器和材料
²©¯²µ熔点仪k未校正l o≥«¬°¤§½∏ ∂uxs紫外
分光光度仪 o°∞2|{v型红外光谱仪 o ≥2⁄vss质谱
仪 o≤ƒ2vss
µ∏®¨ µ核磁共振仪k× ≥内标l ∀葡聚
糖凝胶 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us 瑞士进口分装 ∀柱色谱硅
胶ktss ∗ uss目l和高效薄层板均为青岛海洋化工
厂产品 o聚酰胺研细粉后过 tss 目筛 ∀贡菊 Χ.
µ οριφολιυ µ ¤°¤·q采自安徽省歙县金竹岭 o由安徽
中医学院药学系王德群教授鉴定 o样品保存于本系
标本室 ∀
2 提取和分离
贡菊 u qx ®ªo粉碎成粗粉 o|x h乙醇浸泡提取 o
≈收稿日期 usss2s{2tw
≈基金项目 国家/九五0重点科技攻关项目k|y2|sv2su2svl
回收乙醇得浸膏 vzx ªo浸膏加水溶解 o水溶液依次
用石油醚 !乙酸乙酯 !正丁醇反复萃取 o乙酸乙酯萃
取液减压蒸干后得残渣 zt ªo残渣用乙醇溶解 o拌入
少量硅胶 o干燥后上硅胶ktss ∗ uss目l柱 o氯仿2乙
酸乙酯2甲醇kwyΒvΒt ∗ wyΒvΒtsl梯度洗脱 o得化合
物 ´ ∗ ¶粗品 o分别经聚酰胺柱色谱 !葡聚糖凝胶
≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us纯化 o乙醇重结晶 o得化合物 ´kuss
°ªl oµk|xs °ªl o¶kzys °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 淡黄色结晶 o°³uys ∗ uyu ε o盐酸2
镁粉和 ²¯¬¶«反应为阳性 ∀酸水解检出葡萄糖 ∀
∂ ±° }uyz ovuw ∀ ∞2 ≥ °r½}u{wktss o苷元l otxu
kt n l otvuk
t n l ∀ k
µl¦°p t }vwu{k l ovtsu
k≤ l otyxzk ≤ l otyty otx{w otw|y ok苯环l o
tszyk ≤ l o|zx o{vu ozzsk取代苯l ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}tu q|ukt o¶ox2 o与 ≤ 形成氢
键 o乙酰化后消失l o{ qsxku o§o { q| ½o2uχ o
yχl oz qtwku o§o { q| ½o 2vχ oxχ o
环 wχ取代l o
y q|xkt o¶o2vl oy q{ykt o§o t q{½ o2{l o
y qwykt o§o t q{ ½o2y o 环 z 位被糖基取
代l ∀x qs{kt o§o z qw ½o2tδ o葡萄糖端基质子
为 Β2构型l ow qys ∗ x qwtkw o° o糖上 o乙酰化后
消失l ov q{zkv o¶o≤ vl ov qt{ ∗ v qzvky o° o糖上
l ∀ ∞2 ≥ °r½}tvuk
t n o ⁄裂解产生的
环碎
片离子 o与未取代的
环碎片离子相比 o高 vs个质
量单位 o≤ v连接在
环上≈v o糖基连接在 环的
z位 ∀tv≤ 数据见表 t o根据以上数据并对照文
献鉴定为金合欢素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷≈w ∀
#zwx#
第 uy卷第 {期
usst年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²q{
∏ªqousst
表 t 化合物 ´ ∗ ¶的tv≤ 数据
²q ´ µ ¶ ²q ´ µ ¶
u tyv q|z tyw qww tyw qyz uχ tu{ qxy tu{ qz| ttv qz{
v tsv q|w tsv qvs tsv qv{ vχ ttw qzy tty qt| twx q|z
w t{u qtz t{u qtz t{u qsz wχ tyt quz tyt qvt txs qts
x tyu qyu tyt qxw tyt qvv xχ ttw qzy tty qt| tty qt|
y || qzw || qzu || qzw yχ tu{ qxy tu{ qz| tt| qvy
z tyv qt{ tyv qtx tyv qtw tδ tss qtu tss qtv tss qtu
{ |x qtt |x qsw |w qwv uδ zv quz zv qvt zv qvv
| txz qtu txz qtv txz qtw vδ zy qxz zy qyx zy qys
ts tsx qxx tsx qxv tsx qxw wδ y| qyy y| qzz y| qz{
≤ v xx qzv xδ zz qvw zz qv{ zz qvz
tχ tuu q{v tut quv tut qyt yδ ys q{t ys q{u ys q{w
化合物 µ 黄色粉末 o°³ uuy ∗ uu{ ε o盐酸2
镁粉和 ²¯¬¶«反应为阳性 o酸水解检出葡萄糖 ∀
∂ ±° }uyz ovvv ∀ ∞2 ≥ °r½}uzsktss o苷元l otxu
kt n l ott{k
t n l ∀ k
µl¦°p t }vwvvk l ovtty
k≤ l otyxwk ≤ l otys| otx{| otw|| ok苯环l o
ts{vk ≤ l o|{w o{vv ozx|k取代苯l ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}tu q|zkt o¶ox2 o加⁄u 消失l o
ts qv|kt o¶owχ2 o加 ⁄u 消失l oz q|yku o§o
{ qz ½o2uχ oyχl oy q|zku o§o { qz ½o2vχ oxχ o
环 wχ取代l oy q{zkt o¶o2vl oy q{wkt o§o u qst
½o2{l oy qwykt o§o u qst ½o2y o 环 z位被
糖基取代l ox qs{kt o§o z qv ½o2tδ o葡萄糖端
基质子为 Β2构型l ow qyv ∗ x qwtkw o° o糖上 w 个
o加 ⁄u消失l ov qus ∗ v qzyky o° o糖上 l ∀tv ≤
数据见表 t o以上数据与文献报道基本一
致≈x o鉴定为芹菜素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷 ∀
化合物 ¶ 黄色粉末 o°³ uxz ∗ ux| ε o盐酸2
镁粉和 ²¯¬¶«反应为阳性 o酸水解检出葡萄糖 ∀
∂ ±° }uxx ouyz¶«ovw{ ∀ ∞2 ≥ °r½}u{yktss o苷
元l otvwk
t n l ∀ k
µl¦°p t }vwxtk l ovtvu
k≤ l otyx{ k ≤ l otys{ otxyw otw|| k苯环l o
ts{{k ≤ l o||v o{ws ozxwk取代苯l ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}tu q||kt o¶ox2 o加⁄u 消失l o
ts qstkt o¶owχ2 o加 ⁄u 消失l o| qwukt o¶ovχ2
o加 ⁄u消失l oz qwzkt o§§o { qu ou qs ½o2
yχl oz qwvkt o§o u qs ½o2uχl oy q|vkt o§o
{ qu ½o2xχ o
环 vχ owχ取代l oy q{skt o§o u qs
½o2{l oy qzykt o¶o2vl oy qwxkt o§o u qs ½o
2y o环 z位被糖基取代l ox qtskt o§o z qx ½o
2tδ o葡萄糖端基质子为 Β2构型l ow qyu ∗ x qwvkw o
° o糖上 o加 ⁄u 消失l ov qus ∗ v qzxky o° o葡
萄糖上 l ∀tv≤ 数据见表 t o以上数据与文献
报道基本一致≈x oy o鉴定为木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄
糖苷 ∀
≈参考文献
≈t 江苏新医学院 q中药大辞典 q上海 }上海科学技术出版社 o
t|{x quss{ q
≈u 王德群 o刘守金 o梁益敏 q中国药用菊花的产地考察 q中国中药
杂志 ot||| ouwk|l }xuu q
≈v 肖崇厚 q中药化学 q上海 }上海科学技术出版社 ot||z qvt{ q
≈w 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室 q黄酮体化合物
鉴定手册 q北京 }科学出版社 ot|{t qwww owvx oww| q
≈x 周宏雷 o袁久荣 q中华苦荬菜化学成分的研究 q中草药 ot||y o
uzkxl }uyz q
≈y 龚运淮 q天然有机化合物tv≤ 核磁共振化学位移 q昆明 }云南科
技出版社 ot|{y qt{u q
Στυδιεσ ον τηε Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσφροµ Χηρψσαντηεµ υµ µοριφολιυµ Ραµ ατ
¬±2 ¬´t o≥∞ ±¬2 ∏´¤±u o ¬±ª2¶²±ªt o• ⁄¨ 2¯¬±t o • ∏2·¤²t
kt q ⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© °«¤µ°¤¦¼ o±«∏¬≤²¯¯¨ ª¨ ²© × ≤ o ©¨¨¬ uvssv{ o ±«∏¬o≤«¬±¤~
u q ±¬° ±¨¬¬¤± ²¶³¬·¤¯ ²© × ≤ o ±¬° ±¨ uwxyss o ±«∏¬o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Χηρψσαντηε µ υ µ µ οριφολιυ µ qΜετηοδ :≥ ³¨¤2
µ¤·¨§·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¥¼ ° ¤¨±¶²©¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶¥¼ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦
¤±¤¯¼¶¬¶qΡεσυλτ :׫µ¨¨¦²°³²∏±§¶²©©¯¤√²±²¬§ º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¤¦¤¦¨·¬±2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ o¤³¬ª¨ ±¬±2z2 Ο2Β2
∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ ¤±§ ∏¯·¨²¯¬±2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ qΧονχλυσιον :׫¨ ¶¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° Χ. µοριφολιυ µ
©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Χηρψσαντηε µ υ µ µ οριφολιυ µ ~©¯¤√²±²¬§~¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶ ≈责任编辑 徐美珍
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第 uy卷第 {期
usst年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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