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通城移植毛喉鞘蕊花化学成分研究
吴和珍1 ,宋爱华1 ,杨艳芳1 ,吴和鸣2 ,方念伯1 ,刘焱文1 3 3
(11 湖北中医学院中药资源与中药复方省部共建教育部重点实验室 ,湖北 武汉 430061 ;
21 湖北福人药业股份有限公司 ,湖北 通城 　437400)
　　毛喉鞘蕊花 Coleus f orskahl i i ( Willd1 ) Briq1
系唇形科鞘蕊花属植物 ,是印度和我国云南民间治
疗咳嗽、哮喘等疾病的草药。现代药理研究表明 ,该
植物对支气管哮喘、充血性心力衰竭、肿瘤转移、青
光眼等具有良好作用[1 ] 。毛喉鞘蕊花主产印度 ,我
国于 1989 年在云南发现了这种植物 ,界定为稀有植
物[2 ] 。湖北福人药业股份有限公司为扩大该药用植
物资源 ,将毛喉鞘蕊花移植到湖北省通城县 ,实施
GA P 种植。前期工作中 ,笔者对通城移植毛喉鞘蕊
花的化学成分进行了研究 ,从中分离得到了 9 个化
合物[ 3 ,4 ] 。本实验从通城移植毛喉鞘蕊花全草中分
离得到了 11 个化合物 ,分别鉴定为美迪紫檀素
( Ⅰ) 、去甲基柳杉树脂酚 ( Ⅱ) 、β2谷甾醇 ( Ⅲ) 、(22 E ,
20 S , 24 R)25α, 8α2桥二氧2麦角甾烷26 , 222二烯23β2
醇 ( Ⅳ) 、142去氧鞘蕊酮 U ( Ⅴ) 、佛司可林 H ( Ⅵ) 、佛
司可林 I( Ⅶ) 、佛司可林 J ( Ⅷ) 、佛司可林 K( Ⅸ) 、62
乙酰氧基佛司可林 ( Ⅹ) 、异佛司可林 ( Ⅺ) ,其中化合
物 Ⅰ为首次从该属植物中分离得到。
1 　仪器和材料
XRC —1 型显微熔点仪 ; INOVA600 核磁共振
谱仪 (美国 Varian 公司) ; TRACE MS2000 色谱质
谱联用仪 (美国热电 Finnigan 公司) ;硅胶为青岛海
洋化工厂生产 ,试剂均为分析纯。
毛喉鞘蕊花药材采自湖北省通城县 ,经湖北中
医学院中药鉴定教研室鉴定为唇形科鞘蕊花属植物
毛喉鞘蕊花 C1 f orsk ahl i i (Willd1 ) Briq1 。
2 　提取与分离
毛喉鞘蕊花全草 10 kg ,以 95 %乙醇加热回流
提取 3 次 ,合并提取液 ,减压浓缩至小体积 ,以醋酸
乙酯萃取 ,萃取液回收醋酸乙酯至干后 ,残渣拌入适
量硅胶 ,减压干燥。将样品装入硅胶柱中 ,以石油
醚、石油醚2醋酸乙酯 (9 ∶1) 、石油醚2醋酸乙酯 (8 ∶
2) 、石油醚2醋酸乙酯 (5 ∶5) 、醋酸乙酯、乙醇洗脱 ,
得到 6 个洗脱部位。将石油醚2醋酸乙酯 (8 ∶2) 洗
脱部位以硅胶柱色谱进行分离 ,以石油醚2丙酮进行
梯度洗脱 ,共得 200 个流份。流份 115～ 124 经
Toyopearl HW240F 凝胶渗透 ,得到化合物 Ⅱ、Ⅲ;
流份 125～140 经反复硅胶柱色谱 ,得到化合物 Ⅳ、
Ⅴ;流份 186～200 经反复硅胶柱色谱、制备薄层色
谱和 Toyopearl HW240F 凝胶渗透 ,得到化合物 Ⅰ、
Ⅵ～ Ⅺ。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针簇状结晶 (石油醚2丙酮) ,mp
128～130 ℃。喷以 AlCl3 试液产生黄色荧光 ,初步
推断为黄酮类化合物。EI2MS m/ z : 270。IRνKBrmax
(cm - 1 ) : 3 391 (O H) ,1 620 , 1 599 , 1 496 , 840 ,800
(Ar) 。由 DEP T 谱可知 ,化合物 Ⅰ中含有 1 个亚甲
基 ,8 个次甲基 ,6 个季碳和一个甲氧基。1 H2NMR
·173·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 3 期 2009 年 3 月
3 收稿日期 :2008209225
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (30570187)
作者简介 :吴和珍 (1968 —) ,男 ,湖北武汉人 ,副教授 ,博士 ,从事资源药物有效成分的研究。　
Tel : (027) 62304689 　E2mail :hezh wu @1631com3 通讯作者　刘焱文　Tel : (027) 88920834 　E2mail :ywliu913 @sina1com
(600 M Hz ,CDCl3 )δ: 7138 (1 H , d , J = 814 Hz , H2
1) ,6154 (1 H ,dd ,J = 814 ,213 Hz , H22) ,6141 (1 H ,
d ,J = 211 Hz , H24) ,3162 ,4123 (2 H ,m , H26) ,3152
(1 H , m , H26a) , 515 (1 H , d , J = 613 Hz , H211a) ,
7112 (1 H , d , J = 811 Hz , H27) , 6146 (1 H , dd , J =
811 ,211 Hz , H28) ,6145 (1 H ,d ,J = 213 Hz , H210) ,
3176 (3 H , s ,2OCH3 ) ; 13 C2NMR (150 M Hz ,CDCl3 )
δ:13213 (C21) ,11216 (C21a) ,10918 (C22) ,15710 (C2
3) ,10316 ( C24) ,15616 ( C24a) ,6615 ( C26) ,3915 ( C2
6a) ,12417 ( C27) ,11911 ( C27a) ,10614 ( C28) ,16016
(C29) ,9619 (C210) ,16111 ( C210a) ,7815 ( C211a) 。δ
5515 为甲氧基的碳信号。以上波谱数据与文献报
道[5 ]一致 ,故鉴定化合物 Ⅰ为美迪紫檀素。且该化
合物为首次从该属植物中分离得到。
化合物 Ⅱ:浅黄色柱晶 (石油醚2醋酸乙酯) ,mp
184～ 186 ℃。EI2MS m/ z : 316。1 H2NMR ( 600
M Hz ,CDCl3 )δ: 0192、0197、1139 (各 3 H , s , H218 ,
19 ,20) ,1124、1125 (各 3 H ,d , H216 ,17) ,1128、1153
(各 1 H , m , H23 ) , 1162、1175 (各 1 H , m , H22 ) ,
1150、3117 (各 1 H , m , H21) , 1186 ( 1 H , dd , H25) ,
2156、2159 (各 1 H , dd , H26 ) , 3113 ( 1 H , hept , H2
15 ) , 7163 ( 1 H , s , H214 ) ; 13 C2NMR ( 150 M Hz ,
CDCl3 )δ:3616 ( C21) ,1910 ( C22) ,4110 ( C23) ,3314
(C24) ,5012 ( C25) , 3515 ( C26) , 19918 ( C27) ,12511
( C28 ) , 13818 ( C29 ) , 4011 ( C210 ) , 14113 ( C211 ) ,
14618 (C212) ,13210 ( C213) ,11811 ( C214) ,2712 ( C2
15) ,2215 (C216) ,2213 (C217) ,3310 (C218) ,2115 (C2
19) ,1815 ( C220) 。以上波谱数据与文献报道[6 ] 一
致 ,故鉴定化合物 Ⅱ为去甲基柳杉树脂酚。
化合物 Ⅲ: 白色针晶 (三氯甲烷) , mp 137～
138 ℃。Liebermann2Burchard 反应呈阳性。EI2MS
m/ z :414。易溶于氯仿、醋酸乙酯 ,难溶于甲醇。与
β2谷甾醇对照品共硅胶薄层色谱展开比较 ,两者 Rf
值与显色行为完全一致 ;且与β2谷甾醇对照品混合测
定熔点 ,熔点不下降。故确定化合物Ⅲ为β2谷甾醇。
化合物 Ⅳ: 白色针晶 (三氯甲烷) , mp 177～
180 ℃。Liebermann2Burchard 反应呈阳性。分子式
为C28 H44 O3 。1 H2NMR和 13 C2NMR数据与文献报
道[4 ,7 ]基本一致 ,故鉴定化合物 Ⅳ为 ( 22 E , 20 S ,
24 R) 25α,8α2桥二氧2麦角甾烷26 ,222二烯23β2醇。
化合物 Ⅴ:浅黄色柱晶 (石油醚2醋酸乙酯) ,mp
216～ 217 ℃。EI2MS m/ z : 330。1 H2NMR ( 600
M Hz ,CDCl3 )δ: 1145、1147、1170 (各 3 H , s , H218、
19、20) ,1124、1125 (各 3 H ,t , H216、17) ,1172、1187
(各 1 H , m , H22 ) , 1142、2109 (各 1 H , m , H23 ) ,
1166、3120 (各 1 H ,m , H21) ,3135 (1 H ,hept , H215) ,
7151 (1 H ,s ,62O H) ;13 C2NMR (150 M Hz ,CDCl3 )δ:
3010 ( C21 ) , 1717 ( C22 ) , 3613 ( C23 ) , 3613 ( C24 ) ,
14216 (C25) ,14310 (C26) ,17917 (C27) ,12019 (C28) ,
13815 ( C29) , 4018 ( C210) , 14311 ( C211) , 14816 ( C2
12) ,13413 ( C213) ,11516 ( C214) ,2618 ( C215) ,2213
(C216) ,2215 (C217) ,2818 (C218) ,2712 (C219) ,2717
(C220) 。以上波谱数据与文献报道[6 ] 一致 ,故鉴定
化合物 Ⅴ为 142去氧鞘蕊酮 U 。
化合物 Ⅵ:无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
231～ 234 ℃。EI2MS m/ z : 420。1 H2NMR ( 600
M Hz , CDCl3 )δ: 0199、1100、1127、1144、1147 (各
3 H ,s ,5 ×CH3 ) ,1197、2107 (各 3 H ,s ,2 ×COCH3 ) ,
2129 (1 H ,dd , H27) ,2162 (1 H ,d , H212) ,3125 (1 H ,
s , H29) , 5156 (1 H , bt , H21) , 5159 (1 H , dd , H26) ,
5106、5121 (各 1 H ,dd , H215) ,5194 (1 H ,dd , H214) 。
13 C2NMR (150 M Hz ,CDCl3 )数据见表 1。以上波谱
数据与文献报道[8 ] 一致 ,故鉴定化合物 Ⅵ为佛司可
林 H。
化合物 Ⅶ:无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
174～ 180 ℃。EI2MS m/ z : 452。1 H2NMR ( 600
M Hz , CDCl3 )δ: 0198、1109、1141、1149、1164 (各
3 H ,s ,5 ×CH3 ) ,2104、2111 (各 3 H ,s ,2 ×COCH3 ) ,
4195、5115 (各 1 H ,d , H215) ,6108 (1 H ,dd , H214) ,
4131 ( 1 H , d , H27) , 2154、3112 (各 1 H , d , H212) ,
5187 (1 H ,dd , H26) ,2130 (1 H , d , H25) ,1116、1157
(各 1 H ,m , H23) ,1167、2106 (各 1 H ,m , H22) ,5161
(1 H ,brs , H21) 。13 C2NMR (150 M Hz ,CDCl3 ) 数据
见表 1。以上波谱数据与文献报道[9 ] 一致 ,故鉴定
该化合物为佛司可林 I。
化合物 Ⅷ:无色方晶 (吡啶) ,mp 277～280 ℃。
EI2MS m/ z :452。分子式为C24 H36 O8 。其1 H2NMR
数据与文献报道[9 ] 一致 ,故确定化合物 Ⅷ为佛司可
林 J 。
化合物 Ⅸ:无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
198～ 200 ℃。EI2MS m/ z : 478。1 H2NMR ( 600
M Hz , CDCl3 )δ: 0196、1100、1122、1145、1155 (各
3 H ,s , 5 ×CH3 ) , 1197、2108、2110 (各 3 H , s , 3 ×
COCH3 ) , 5109 ( 2 H , dd , H215) , 5195 ( 1 H , dd , H2
14) ,2163 ( 2 H , s , H212) , 3133 ( 1 H , s , H29) , 5111
(1 H ,d , H27) ,5175 (1 H , dd , H26) 。13 C2NMR数据
见表 1。以上波谱数据与文献报道[10 ] 一致 ,故鉴定
化合物 Ⅸ为佛司可林 K。
·273· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 3 期 2009 年 3 月
表 1 　化合物 Ⅵ、Ⅶ及 Ⅸ的13 C2NMR数据( CDCl3 ) (δ)
Table 1 　13 C2NMR Data of compounds Ⅵ, Ⅶ,
and Ⅸ( CDCl3 ) (δ)
碳位 Ⅵ Ⅶ Ⅸ
1 751 1 771 6 7417
2 211 7 221 9 2116
3 361 9 371 1 3617
4 331 7 331 8 3318
5 491 1 431 2 4712
6 691 5 701 8 6912
7 461 3 731 6 7815
8 751 7 811 5 7714
9 581 3 821 3 5713
10 401 5 431 6 4016
11 2061 2 2041 9 20511
12 491 1 481 6 4910
13 741 6 751 5 7416 碳位 Ⅵ Ⅶ Ⅸ14 1461 7 14612 1461 315 1121 3 11014 1121 916 311 7 3017 311 817 291 5 2311 241 018 321 9 3218 321 619 221 9 2219 221 920 171 4 1918 171 2OAc 1691 8 17017 1701 31691 5 16719 1691 81691 4211 7 2117 201 9211 3 2116 211 3211 3
　　化合物 Ⅹ:无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
265～ 267 ℃。EI2MS m/ z : 452。分 子 式 为
C24 H36 O8 。1 H2NMR和13 C2NMR数据与 62乙酰氧基
佛司可林的文献报道[10 ]一致 ,故鉴定化合物 Ⅹ为 62
乙酰氧基佛司可林。
化合物 Ⅺ:无色针晶 (甲醇) ,mp 204～206 ℃。
EI2MS m/ z :410。分子式为C22 H34 O7 。其1 H2NMR
数据与异佛司可林的文献报道[11 ] 一致 ;且与异佛司
可林对照品共硅胶薄层色谱展开比较 ,两者 Rf 值及
显色行为完全一致 ,故确定化合物 Ⅺ为异佛司可林。
4 　讨论
毛喉鞘蕊花是印度和我国云南民间治疗哮喘等
疾病的草药 ,使用历史悠久 ,二萜是其中的特征性成
分。通过反复硅胶柱色谱 ,结合制备薄层色谱和凝
胶色谱 ,从通城移植的毛喉鞘蕊花乙醇提取物中分
离得到 11 个单体化合物 ,并通过理化性质和波谱分
析确定了化合物的结构。结果表明 ,这些化合物与
文献报道野生毛喉鞘蕊花中化学成分基本一致 ,其
中大多具有半日花烷型二萜的骨架 ,而化合物 Ⅰ的
结构较特殊 ,为一黄酮类成分 ,且首次从鞘蕊花属植
物中分离得到。
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