全 文 ：·1302· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月
灰毛浆果楝的化学成分研究
任艳丽1“，唐前瑞¨，邸迎彤2，张桢2，何红平2，李顺林2，郝小江2。
(1．湖南农业大学生物科学与技术学院，湖南长沙410128；2．中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源
持续利用国家重点实验室，云南昆明 650204f3．湖南农业大学园艺园林学院，湖南长沙410128)
摘要：目的对灰毛浆果楝的化学成分进行研究，以期寻找活性成分。方法运用大孔吸附树脂、正反相柱色谱、
葡聚糖凝胶、高效液相制备色谱法等技术分离。根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定化合物的化学结构。结果
从中分离得到了7个化合物：annuiononeD(I)、dehydrovomifoliol(I)、alangionosideL )、儿茶素(Ⅳ)、
scopoletin(V)、2-hydroxyandrosta一1，4-diene一3，16一dione(V1)、p谷甾醇(Ⅶ)。结论以上化合物均是首次从该植
物中分离得到。
关键词：灰毛浆果楝；annuiononeD；aIangionosideL，儿茶素；东莨菪素
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)09—1302—02
灰毛浆果楝Cipadessacinerascens(Pell．)
Hand．一Mazz．是楝科浆果楝属植物，分布在我国西
南部[1]。有关该属植物的化学成分研究已有一些报
道，所分离得到的成分类型包括二萜[2]、四降三萜、
甾醇、二十一碳烯[3]。据《中华本草》报道，灰毛浆果
楝以根、叶入药。其根、叶具有清热解毒、行气通便、
截疟之功效[引。已报道从灰毛浆果楝叶子中分离得
到的化学成分包括黄酮及其苷[5~7]和3个新颖结构
的四降三萜[8]。笔者对采集于云南西双版纳的灰毛
浆果楝的茎进行了化学成分研究，从中分离鉴定了7
个化合物，通过理化常数的测定，各种光谱数据的分
析，分别鉴定为 annuiononeD(I)、
dehydrovomifoliol(I)、alangionosideL(I)、儿茶
素(Ⅳ)、scopoletin(V)、2一hydroxyandrosta一1，4一
diene一3，16-dione(Ⅵ)、p谷甾醇(Ⅶ)，上述7个化
合物均为首次从该植物中分离得到。
l仪器与材料
EI—MS用VGAutoSpec一3000型质谱仪测
定，NMR用BrukerAM一400和BrukerDRX一500超
导核磁共振仪测定，TMS为内标。凝胶为Sephadex
LH一20，反相RP一18。薄层色谱、柱色谱硅胶、硅胶
GF纵均为青岛海洋化工厂生产。实验用植物采自云
南西双版纳，植物标本由中国科学院昆明植物研究
所陶德定研究员鉴定。
2提取与分离
采自云南西双版纳的灰毛浆果楝干燥藤茎17
kg，粉碎后经95％乙醇回流提取3次，合并提取液减
压回收溶剂得浸膏260g，将浸膏用水分散，经大孔树
脂脱糖后，再经硅胶干柱色谱，以石油醚一丙酮
(9：1～o。1)梯度洗脱，分成5个部分。第3部分(石
油醚一丙酮1。1)在洗脱过程中析出黄色物质，经凝胶
SephadexLH一20纯化得化合物Ⅳ和V；第1部分(石
油醚一丙酮9：1)再经硅胶柱洗脱(石油醚一醋酸乙酯
85t 15)得化合物Ⅶ；第4部分(石油醚一丙酮3z 7)上
反相柱，再经HPLC纯化分离得化合物I～I和Ⅵ。
3结构鉴定
， 化合物I：无色油状物，C，。H。。03，ESI—MS
m／z：225EM+HI+，1H—NMR(400M z，CDCl3)占：
0．95(3H，S，H一12)，1．16(3H，S，H一13)，1．24(1H，d，
J=2．3Hz，H一2a) 1．63(1H，d，，=2．3Hz H一 口)，
1．66(1H，m，H一4a)，2．14(3H，S，H一11)，2．25(3H，
s，H一10)，2．38(1H，d，J=5．0Hz，H一4p)，3．88(1H，
brd，J=3．6Hz，H一3)，6．27(1H，d，J一15．6Hz，H一
7)，7．02(1H，d，‘厂=15．6Hz，H一8)。13C—NMR(100
MHz，CDCl3)占：197．4(s，C一9)，142．4(d，C一7)，
132．6(d，C一8)，69．4(s，C一6)，67．2(s，C一5)，63．9(d，
C一3)，46．6(t，C一4)，40．5(t，C一2)，35．1(s，C一1)，
29．3(q，C一10)，28．2(q，C一11)，24．9(q，C一13)，19．8
(q，C一12)。以上数据与文献对照相符[9]，故推定化合
物I为annuiononeD。
化合物I：C13H1803，1H—NMR(400MHz，
CDCl3)d：1．01(3H，S，H一13)，1．10(3H，S，H一12)，
基金项目：国家自然科学基金(No．30370957)}云南省自然科学基金(No．2003C0061M)
作者简介：任艳丽(1981～)。女．硕士研究生，研究方向为资源植物学。E—mail：ryl298@126．eom
·通讯作者郝小江Tel：(0871)5219684E—mail：haoxj@mail．kib·ac·cn
屠前磺Tel：(0731)4618744E—mail；tangqianrui@hunau·net
万方数据
中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月·1303·
1．87(3H，d，，一1．2Hz，H一11)，2．26(1H，d，J=
17．2Hz，H一4)，2．30(3H，s，H一10)，2．52(1H，J=
17．2Hz，H一2)，6．43(1H，d，J=15．6Hz，H一7)，
6．84(1H，J=15．6Hz，H一8)。13C—NMR(100MHz，
CDCl3)艿：41．4(s，C一1)，49．6(t，C一2)，197．4(s，C一
3)，127．8(d，C一4)，160．’3(s，C一5)，79．3(s，C一6)，
144．9(d，C一7)，130．3(d，C一8)，196．9(s，C一9)，28．4
(q，C-lO)，18．7(q，C一11)，24．3(q，C-12)，22．9(q，
C一13)。以上数据与文献对照相符[10。，故推定化合物
I为dehydrovomifoliol。
化合物I：C19H3207，[a]D一37．5。(f0．83，
MeOH)。1H—NMR(500MHz，CDCl3)艿：0．83(3H，
d，J=6Hz，H一13)，0．89(3H，s，H一12)，0．91(3H，s，
H一11)，1．06(1H，d，J=12Hz H一44)，1．20(1H，t，
J=12Hz，H一2a)，1．54(1H，t，J一10Hz，H一6)，1．84
(1H，m，H一5)，1．89(1H，d，，=12z，H一2B)，2．16
(1H，brd，J=12Hz，H一4口)，2．26(3H，s，H一10)，
3．26(1H，t，，一8．2Hz，H一29lc)，3．32(1H，m，H一
39lc)，3．50(1H，dd，J=9．1，15．5Hz，H一6aglc)，
3．87(1H，brd，，=15．5Hz，H一6bglc)，3．92(1H，d，
J一12Hz，H一3)，4．38(1H，d，，一8．8Hz H—lglc)，
6．09(1H，d，，=15．8Hz，H一8)，6．54(1H，dd，J=
10．3，15．8Hz，H一7)。”C—NMR(125Hz，CDCl3)
艿：35．3(s，C一1)，46．4(t，C一2)，75．5(d，C一3)，42．1
(t，C一4)，31．1(d，C一5)，57．4(s，C一6)，149．1(d，C一
7)，133．5(d，C一8)，198．5(s，C一9)，27．1(q，C一10)，
21．3(q，C一11)，30．7(q，C一12)，21．0(q，C一13)，
101．4(d，C—lglc)，69．7(d，C一29lc)，76．2(d，C一
39lc)，73．3(d，C-49lc)，74．8(d，C一59lc)，61．7(t，C一
69lc)。以上数据与文献对照相符[1¨，故推定化合物
I为alangionosideL。
化合物Ⅳ：黄色颗粒状结晶，C。。H。。O。，mp
173---175℃，1H—NMR和13C—NMR数据与文献对照
相符[12]，故推定化合物Ⅳ为儿茶素。
化合物V：C。。H80．，白色针状结晶，mp203～
205℃，在紫外灯下显亮蓝色荧光。1H—NMR和
”C—NMR数据与文献[13]报道一致，所以确定化合物
V为东莨菪素(scopoletin)。
化合物Ⅵ：无色固体，C。。H：．O。，ESI—MS：301
[M+H]+。1H—NMR(500MHz，CDCl3)艿：0．97(3H，
s，H一18)，1．12(1H，dd，J=12．2，4．6Hz，H一7a)，
1．17(1H，dd，J=12．2，10．9Hz，H一8)，1．29(3H，s，
H一19)，1．41(1H，dt，J=12．9，4．4Hz，H一11)，1．48
(1H，dd，J=13．5，10．9Hz，H一14)，1．70～1．80
(2H，m，H一9，12)，1．83～1．93(3H，m，H一7b，11，
12)，1．94(1H，d，J=16．8Hz，H一17)，1．97(1H，dd，
J=18．1，13．5Hz，H一15a)，2．13(1H，d，J=16．8
Hz，H一17)，2．19(1H，dd，J=18．1，7．6Hz，H一 5b)，
2．43(1H，dd，J=13．4，4．6Hz，H一6b)，2．50(1H，
dd，J=13．4 5．1Hz，H一6a)，6．20(1H，s，H一4)，
6．32(1H， ，H一1)。13C—NMR(125MHz，CDCl3)艿：
123．7(d，C一1)，146．2(s，C一2)，181．5(s，C一3)，121．3
(d，C一4)，172．1(s，C一5)，32．6(t，C一6)，34．1(t，C一
7)，53．4(d，C一8)，34．8(d，C一9)，44．1(s，C一10)，
37．8(t，C一11)，22．8(t，C一12)，39．3(s，C一13)，50．7
(d，C一14)，217．2(s，C一16)，55．5(t，C一17)，18．1(q，
C一 8) 19．7(q，C一19)。以上数据与文献报道一
致[H]，故推定化合物Ⅵ为2一hydroxyandrosta一1，4一
diene一3，16一dione。
化合物Ⅶ：白色针状结晶，mp136～138℃(石
油醚一醋酸乙酯)。Liebermann—Burchard反应呈阳
性，浓硫酸一乙醇溶液显紫红色斑点，TLC检测与p
谷甾醇对照品相同，故确定化合物Ⅶ为p谷甾醇。
致谢：中国科学院昆明植物研究所植物化学与
西部植物资源持续利用国家重点实验室仪器组的全
体工作人员在波谱测定方面所给予的帮助。
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万方数据
灰毛浆果楝的化学成分研究
作者： 任艳丽， 唐前瑞， 邸迎彤， 张桢， 何红平， 李顺林， 郝小江
作者单位： 任艳丽(湖南农业大学生物科学与技术学院,湖南,长沙,410128;中国科学院昆明植物研究所
植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南,昆明,650204)， 唐前瑞(湖南农业
大学园艺园林学院,湖南,长沙,410128)， 邸迎彤,张桢,何红平,李顺林,郝小江(中国科学院
昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南,昆明,650204)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(9)
参考文献(14条)
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