全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1249·
白术GC—MS指纹图谱研究
段启1一，马兴田2，李彩萍3
(1．广东食品药品职业学院，广东广州510520；2．广东康美药业股份有限公司，广东普宁515300，
3．深圳市福永医院，广东深圳518102)
摘要：目的建立白术药材挥发性成分GC—MS指纹图谱分析方法，为白术质量评价提供依据。方法采用GC—
MS联用技术对不同产地白术的挥发性成分进行分析，建立其指纹图谱，确定共有指纹峰。结果 白术挥发性成分
中含有18个特征性指标成分，初步建立了以此18个共有峰为特征指纹信息的GC—MS指纹图谱。结论该方法准
确可靠，重现性好，可作为白术内在质量评价的依据。
关键词：白术，指纹图谱；挥发性成分，GC—MS
中囤分类号：R282．7 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)08—1249—03
白术为菊科植物白术Atractylodesmacroce—
phalaKoidz．的干燥根，主产于浙江、安徽、湖北、湖
南等省。其性味甘、苦、温，具有健脾益气、燥湿利水、
止汗、安胎的功效[1]。主要含有挥发油成分和内酯类
成分。为控制和保证产品质量的稳定性，本实验在用
GC—MS法对不同产地白术药材中挥发性成分分析
鉴定的基础上，建立白术挥发性成分GC—MS指纹
图谱，该方法可操作性强，重现性好，为有效地控制
白术药材质量提供了科学依据。
1仪器与试药
GC—MS—QP2010岛津气相色谱质谱联用仪
(日本岛津)；挥发油测定装置。
乙醚为分析纯；13批白术样品分别由产区实地
采集，为栽培品，经刘茂贵副主任中药师鉴定均为菊
科植物白术AtractylodesmacrocephalaKoidz．的
干燥根，药材来源见表1。
褒1 13批药材产地批号
Table1 Sourceof13batchesofherbs
样品编号 产地 采集批号 样品编号 产地 采集批号
S1 江西修水051110S8 浙江磐安041012
SZ 扛西修水060615S9 重庆酉阳051126
S3 浙江东阳060602Slo 湖南岳阳050605
S4 浙江缙云060602S11 湖北利川051130
S5 浙江磐安060526S12 浙江金华050625
S6 浙江新昌060526S13 湖北恩施051201
S7 浙江缙云 051225
2方法与结果
2．1分析条件：气相色谱条件为弹性石英毛细管柱
AgilentHP一5(30mmX0．32mm，0．25肛m)；进样
口温度270℃；升温程序：初温85℃，2℃／rain升
到140℃，保持4min，再以4℃／mitt升到200℃，
收稿日期：2007一Ii—Z3
保持5min，继以8℃／min升到240℃，保持8
min；载气为氦气，恒流1．0mL／min；分流比为25：
l；尾吹气流量为25mL／min；进样量1．0／aL。质谱
条件：电离方式EI；离子源温度200℃，接口温度
250℃，溶剂延迟2min，扫描速度：1666，电子倍增
器电压0．90kV，质量扫描范围30～800amu。
2．2供试品溶液的制备：分别取13批白术样品粗
粉25g，称定质量，至500mL圆底烧瓶中，加沸石少
许，加水250mL搅拌，浸泡30min，用挥发油提取
器提取4h至测定器中油量不再增加，停止加热，放
冷，收集油水混合物到分液漏斗中，加乙醚10mL萃
取挥发油，反复3次至乙醚层无色为止，合并乙醚液
到已称定的烧瓶中，35℃水浴旋转挥干溶剂，残渣
以乙醚溶解并定容至25mL量瓶中，得供试品溶液。
2．3方法学考察：为考察分析方法的可靠性，以药
材S1为供试品，按“2．1”项下色谱条件，对仪器精
密度，方法重现性和稳定性进行相应考察。
2．3．1分析时间考察：吸取供试品溶液1．0肛L，注
入气相色谱仪，运行120min，记录色谱图，发现60
min以后已无明显色谱峰，因此分析时间定为
60min。
2．3．2空白试验：吸取乙醚空白溶液1．0肛L，注人
气相色谱仪，记录色谱图，结果溶剂出峰集中在
5min之前，对检测基本无干扰。
2．3．3精密度试验：取同一批次供试品溶液，连续
进样5次，分别对共有峰的相对保留时间和峰面积
比值进行考察，结果表明，各共有峰的相对保留时间
RSD小于0．IoA；相对质量分数RSD均小于5％，
提示仪器精密度良好。
万方数据
·1250· 中草葫ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月
2．3．4 重现性试验：取同一批次供试品药材粉末6
份，按上述方法制备供试品溶液，各样品进样2次，分
别对共有峰的相对保留时间和峰面积比值进行考察。
结果表明，各共有峰相对保留时间RSD小于0．1％，
质量分数的RSD均小于5％，说明重现性良好。
2．3．5稳定性试验：取同一供试品溶液，分别于0、
3、6、9、12、15、18、21、24h进样分析，考察共有峰的
相对保留时间和峰面积比值，结果表明，各共有峰相
对保留时间RSD小于0．1％，质量分数的RSD均
小于5％，表明供试品溶液在24h内基本稳定。
2．4指纹图谱的建立：按选定的GC—MS条件对白
术挥发油成分进行分析，测得所有供试品的GC—
MS总离子流图；再对总离子流图中的各峰经质谱
扫描后得质谱图，所用组分质谱数据经计算机处理
和NIST一98标准质谱图库检索鉴定，并与有关标准
谱图核对，初步确定白术挥发性成分中17种化合
物。根据自术挥发性成分GC—MS总离子流图所绘
出的峰数、峰保留时间和峰面积值等相关参数以及
成分鉴定结果，进行分析、比较，制定GC—MS指纹
图谱，结果见图1。
2．5指纹图谱分析
2．5．1 共有指纹峰的标定：经对挥发性成分GC—
MS总离子流图的分析、比较，标定18个共有峰作为
白术指纹图谱的特征峰口]，除1号峰成分未鉴定外，
2～18号峰化学成分依次为：石竹稀、7一榄香烯、a一石
竹烯、桉叶烷一4(14)，11一二烯、十氢一1，1，3a一三甲基一
7一甲叉基一1H一环丙烷[a]并萘、4，5一脱氢异长叶烯、
吉马烯B、脱氢香橙烯、十氢一1，1，7----甲基一4一甲叉
239l 31．88 398b 4783
t／rain
S一参照物峰 1～18一各特征指纹峰
S-referneepeak1—18一everycharacteristicpeak
图1 白术药材共有模式指纹图谱
Fig．1Commonfi gerprintofRhizomaAtr ctylodis
Macrocephalae
基一1H一环丙烷[e]并奠、9，10一脱氢环异长叶烯、苍术
酮、a，a，4，8一四甲基一3，7一二烯一环十烷一1一甲醇、斯巴
醇、(5a)一D一去甲雄甾烷一16一酮、8，9一脱氢环异长叶
烯、8，9一脱氢一9一甲酰基一环异长叶烯、3a，4，5，8，9，
lla一六氢一6，10一二甲基一3一甲叉基一环十烷[b]呋喃一2
(3H)一酮。以苍术酮(S峰)为参照峰，分别求出各共
有峰与之相比的相对保留时间(a)值，见表2。
2．5．2共有峰的相似度：13批白术药材与对照指
纹图谱之间的相似度均达到0．996以上，说明共有
峰的建立是科学、合理的，见表3。
2．5．3共有峰面积：经统计共有峰总峰面积占所有
峰面积比为90．638％～98．545％，非共有峰面积与
总峰面积的百分比为1．5％～9．4％。符合指纹图谱
研究的非共有峰占总峰面积百分比<10％的技术
表2白术药材GC指纹图谱共有特征峰
Table2 CommoncharacteristicpeaksofGCfingerprintofRhizomaAtr ctylodisMacrocephalae
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1251·
表3 13批自术药材与对照指纹图谱之间的相似度
Table3 Similaritiesof13batchesofsamples
comparedwithreferencefingerprint
样品编号 相似度 样品编号 相似度
S1 0．999 S8 0．997
SZ 0．999 S9 1
S3 l $10 o．996
S4 1 S11 0．999
S5 0．990 S12 0．999
S6 0．996 S13 1
S7 0．999 对照指纹图谱 1
要求。但各共有峰在不同产地中丰度差异较大，其中
只有参照物峰(S)的峰面积占总峰面积10％以上，
其余峰面积均小于10％，其比值范围不作要求。
3讨论 ，
3．1本实验在样品制备、测试条件方面经过大量实
验探索，通过对色谱图全貌(出峰数、分离度等)的反
复考察，认为目前所选用的测试条件较为理想。方法
学考察结果表明，仪器精密度良好，样品稳定性、重
现性亦较好，谱图中各组分的相似度极高，从而说明
该方法建立的指纹图谱准确可靠，特征指纹信息丰
富，专属实用，这对从挥发性成分角度判断白术药材
的质量有一定的参考价值。
3．2不同产地白术中均含有石竹烯等18种成分，
占挥发性总成分的90％以上，具有突出的代表性，故
以此18个特征性指标成分作为共有特征峰建立白
术GC—MS指纹图谱。苍术酮高达60％以上，为最
突出的指标，故以此作为参照峰分析指纹图谱。当然
以上18种成分是否能完全揭示白术挥发性成分的
特征，还有待进一步深入研究，还需要考虑栽培条
件、采收加工、储藏等多种因素的影响。
3．3 本实验初步建立了白术挥发性成分的GC—
MS指纹图谱的分析方法，为白术药材质量评价方
法和GAP实施提供参考依据。
参考文献：
E1]中国药典[s]．一部．2005．
[2]崔庆新，董岩，王怀生．白术挥发油化学成分的GC／MS
分析口]．药物分析杂志，2006，26(1)l124—126．
道地产区地黄不同品种间多糖量的比较
李晓琳1，王敏1，刘红彦2，黄璐琦p，王飞2，吴志刚1
(1．中国中医科学院中药研究所，北京100700；2．河南农业科学院植物保护研究所，河南郑州450002)
摘要：目的 比较道地产区不同品种地黄中多糖的量。方法苯酚一硫酸比色法，线性范围5．3～106．0／-g／mL
(r一0．9997)。结果 以葡萄糖计，北京1号、大红袍、红薯王、北京2号、9302、狮子头、金状元、85—5地黄中多糖质
量分数分别为：12．73％、10．04％、8．32％、7．10％、4．87％、4．11％、2．48％、1．58％。结论不同品种地黄中多糖的
量差异明显，其中以北京1号中多糖的量最高。
关键词：地黄；多糖；苯酚一硫酸法
中图分类号：R282．6 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)08—1251一03
I
地黄为玄参科植物地黄Rehmanniaglutinosa
Libosch．的新鲜或干燥块根[1]，是常用中药，具有
滋阴清热、补血止血等功效。地黄多糖作为地黄的重
要活性成分[2]，具有增强免疫力、抗肿瘤、抗衰老、促
进造血机能、降血糖等活性[3]。地黄主产于河南，以
旧称“怀庆府”的河南温县、武陵、博爱等地为道地产
区，称为“怀地黄”。目前地黄的栽培品种较多，仅从
温县境内收集到的地黄品种就多达十余种。这些栽
培品种是否存在品质上的差异，是需要深入探讨的
问题。本课题组曾比较了温县的8个栽培品种梓醇量
的差异[‘]，结果表明不同品种在梓醇量上表现出不同
的特性。本实验在此基础上采用苯酚一硫酸法考察上
述不同品种的地黄多糖量，从而研究其品质差异。
1仪器、试剂与材料
PGENERALT6紫外一可见分光光度计(北京
普析通用仪器有限公司)；5810R低温离心机(德国
Eppendorf公司)；KQ一100DE型超声仪(昆山市
超声仪器有限公司)。无水葡萄糖，分析纯(购自国
收稿日期：2007—12-24
基金项目：国家科技部基础性工作专项重点项目2001DEA20010
作者简介：李晓琳(1979一)，女，辽宁省鞍山市人，中国中医科学院中药研究所实习研究员，从事中药分析和生药学研究。
Tel：(010)6401441卜2956E—mailz waterinskykoala@yahoo．com．cll
*通讯作者黄璐琦Tel：(010)64014411-2853E—mail：huangluqi@263．net
万方数据
白术GC-MS指纹图谱研究
作者： 段启， 马兴田， 李彩萍
作者单位： 段启(广东食品药品职业学院,广东广州,510520;广东康美药业股份有限公司,广东普宁
,515300)， 马兴田(广东康美药业股份有限公司,广东普宁,515300)， 李彩萍(深圳市福永
医院,广东深圳,518102)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(8)
被引用次数： 3次
参考文献(2条)
1.中华人民共和国药典(一部) 2005
2.崔庆新;董岩;王怀生 白术挥发油化学成分的GC/MS分析[期刊论文]-药物分析杂志 2006(01)
本文读者也读过(8条)
1. 黎琼红.马兴田.谢晨.龚秀琦.LI Qiong-hong.MA Xing-tian.XIE Chen.GONG Xiu-qi 白术药材的指纹图谱研究
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8. 黄艳萍.袁萍.HUANG Yan-ping.YUAN Ping 白术不同炒制品HPLC指纹图谱研究[期刊论文]-中国实验方剂学杂志
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引证文献(3条)
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3.陈建明.陈彬.陈建真.吕圭源 不同产地白术的化学成分研究进展[期刊论文]-中医药学报 2010(5)
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