免费文献传递   相关文献

Chemical constituents of Physalis alkekengi var. franchetii

酸浆化学成分的研究



全 文 :J = 1013 Hz , H23) ,7195 (1 H ,d , J = 811 Hz , H26) ,
7164 (1 H ,d ,J = 811 Hz , H27) ,7173 (1 H ,s , H215) ,
2116 ( 3 H , s , 172Me ) , 1132 ( 3 H , s , 182Me ) , 4185
(1 H ,s ,O H23) ,5111 (1 H ,s ,O H24) ; 13 C2NMR (150
M Hz ,DMSO2d6 )δ:2612 (C21) ,2710 (C22) ,7210 (C2
3) ,7216 (C24) ,14810 ( C25) ,13316 ( C26) ,12011 ( C2
7) ,12715 ( C28) ,12510 ( C29) , 14114 ( C210) , 18212
(C211) ,17418 ( C212) ,12010 ( C213) ,16012 ( C214) ,
11916 ( C215) , 14213 ( C216) , 815 ( C217) , 2418 ( C2
18) 。利用 HMBC 谱进行定位和确认取代基位置 ,
与文献报道[ 1 ] 对照 ,确定化合物 Ⅱ为丹参二醇 C
(tanshindiol C) 。
化合物 Ⅲ:无色针状结晶 (石油醚2氯仿) , mp
178~ 179 ℃; HR2EI2MS : 2691153 7 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (600 M Hz ,CDCl3 )δ: 3111 (2 H ,t , J = 614
Hz , H21) ,1195~1197 (2 H , m , H22) , 1172~1174
(2 H ,m , H23) ,7156 (1 H ,d , J = 815 Hz , H26) ,7159
(1 H ,d ,J = 815 Hz , H27) ,8106 (1 H ,s , H211) ,7197
(1 H , s , H215) , 2149 (3 H , s , 162Me) , 1138 ( 6 H , s ,
172Me and 182Me) ;13 C2NMR (150 M Hz ,CDCl3 )δ:
2818 ( C21 ) , 1916 ( C22 ) , 3810 ( C23 ) , 3416 ( C24 ) ,
14817 (C25) ,12711 (C26) ,13213 (C27) ,13112 (C28) ,
13319 (C29) ,13410 (C210) ,11312 ( C211) ,15317 ( C2
12) ,17918 (C213) ,13519 (C214) ,14410 (C215) ,2212
(C216) ,3116 (C217 和218) 。利用 HMBC 和 HMQC
谱进行归属和确定取代基位置 ,与文献报道[2 ] 对照 ,
确定化合物 Ⅲ为鼠尾草酚酮 ( salviolone) 。
化合物 Ⅳ:无色方晶 (石油醚2氯仿) ,mp 183~
184 ℃; ESI2MS m/ z : 31314 [ M + H ] + ; 1 H2NMR
(600 M Hz , CDCl3 )δ: 2177~ 3100 ( 2 H , m , H21) ,
1181~1188 (2 H , m , H22) ,1170~1172 (2 H , m , H2
3) ,7159~7162 (2 H ,m , H26 and H27) ,3160~3166
(1 H ,m , H215) ,4122 (1 H ,dd ,J = 711 ,1117 Hz , Hα2
16) ,4122 (1 H , dd , J = 711 ,1117 Hz , Hβ216) ,1136
(3 H ,d , J = 618 Hz ,172Me) ,1132 (3 H , s ,182Me) ,
1134 (3 H , s , Me219) ; 13 C2NMR (150 M Hz , CDCl3 )
δ:2813 ( C21) ,1910 ( C22) , 3811 ( C23) , 3418 ( C24) ,
15117 (C25) ,13012 (C26) ,12315 (C27) ,12212 (C28) ,
13013 (C29) ,13514 (C210) ,16310 ( C211) ,15616 ( C2
12) ,10817 ( C213) ,16318 ( C214) ,3814 ( C215) ,7810
(C216) ,1817 (C217) ,3116 (C218) ,3118 ( C219) 。利
用 HMBC 谱进行定位和确认取代基位置 ,与文献报
道[2 ,3 ]对照 ,确定化合物 Ⅳ为 1 , 2 , 6 , 7 , 8 , 92hexa2
hydro21 ,6 ,62t rimethyl23 ,112dioxanap ht ho [ 2 ,12e ]
azulene210 ,122dione。
参考文献 :
[ 1 ]  Luo H W , Wu B G , Wu M Y , et al1 Pigment s f rom S alvia
milt iorrhiz a [J ]1 Phytochemist ry , 1985 , 24 (4) : 81528171
[ 2 ]  Chang H M , Cheng K P , Choang T F , et al1 St ructure eluci2
dation and total synt hesis of new tanshinones isolated f rom
S alvia mil tiorrhiz a Bunge ( Danshen) [J ]1 J Org Chem ,
1990 , 55 (11) : 3537235431
[ 3 ]  覃江克1 丹参酮类化合物的分离及化学转化研究 [ A ]1 中山
大学博士学位论文 [ D]1 广州 : 中山大学 , 20051
酸浆化学成分的研究
许   1 ,王  冰1 ,周  翎2 ,康廷国1 3 3
(1. 辽宁中医药大学 ,辽宁 沈阳  110032 ; 2. 大连海港医院 ,辽宁 大连  116013)
摘  要 :目的  研究酸浆 Physalis alkekengi var1 f rancheti i 的活性成分。方法  酸浆的宿萼经乙醇渗漉提取 ,提
取物经硅胶、Sephadex L H220 色谱分离 ,并通过理化常数和波谱学方法鉴定化合物结构。结果  分离鉴定了 11 个
化合物 ,分别为β2谷甾醇 ( Ⅰ) 、酸浆苦素 A ( Ⅱ) 、酸浆苦素 B ( Ⅲ) 、酸浆苦素 O ( Ⅳ) 、酸浆苦素 L ( Ⅴ) 、酸浆苦素 M
( Ⅵ) 、胡萝卜苷 ( Ⅶ) 、商陆素 ( Ⅷ) 、5 ,4′,5′2三羟基27 ,3′2二甲氧基黄酮醇 ( Ⅸ) 、木犀草素 ( Ⅹ) 、木犀草素272O2β2D2葡
萄糖苷 ( Ⅺ) 。结论  化合物 Ⅸ为新化合物 ,命名为酸浆黄酮醇 (physaflavonol) 。
关键词 :酸浆 ;酸浆苦素 ;酸浆黄酮醇
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :025322670 (2009) 0220175204
·571·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
3 收稿日期 :2008207215
基金项目 :科技部基础平台项目 (2005D KA21004)
作者简介 :康廷国 (1955 —) ,男 ,辽宁省赤峰人 ,教授 ,博士生导师 ,主要研究方向为中成药鉴定。 
Tel : (024) 31207058  E2mail :kangtg @lnutcm1edu1cn
Chemical constituents of Physalis al kekengi var1 f ra nchetii
XU Dan1 , WAN G Bing1 , ZHOU Ling2 , KAN G Ting2guo1
(11 Liaoning University of Traditional Chinese Medicine , Shenyang 110032 , China ;
2. Dalian Harbour Hsopital , Dalian 116013 , China)
Abstract : Objective  To study t he active constit uent s of Physal is al kekengi var1 f rancheti i1 Methods
The compounds were separated by silica gel and Sep hadex L H220 chromatograp hy met hod , their st ruct ures
were identified on t he spect ral analyses and p hysical data1 Results  Eleven compounds were isolated and i2
dentified asβ2sito sterol ( Ⅰ) , p hysalin A ( Ⅱ) , p hysalin B ( Ⅲ) , p hysalin O ( Ⅳ) , p hysalin L ( Ⅴ) , p hys2
alin M ( Ⅵ) , daucosterol ( Ⅶ) , ombuine ( Ⅷ) , 5 , 4′, 5′2t rihydroxy27 , 3′2dimethoxy2flavonol ( Ⅸ) , luteo2
lin ( Ⅹ) , and luteolin272O2β2D2glucopyranoside ( Ⅺ)1 Conclusion  Compound Ⅸis a new compound named
p hysaflavonol1
Key words : Physal is al kekengi L1 var1 f rancheti i (Mast1 ) Makino ; p hysalin ; p hysaflavonol
  酸浆为茄科酸浆属植物酸浆 Physal is al keken2
gi L1 var1 f rancheti i (Mast1 ) Makino 的干燥宿萼
或带果实的宿萼。味苦、酸 ,性寒。具有清热解毒、
利咽、化痰、利尿作用。酸浆中的酸浆苦素类成分是
目前发现我国仅有的醉茄内酯药物资源 ,有关其质
量研究鲜有报道。另外 ,这类化合物性质不稳定 ,在
光照或酸性条件下会发生一系列化学反应[ 1 ,2 ] ,提
取时长时间加热也会变化。以往化学成分研究中得
到的酸浆苦素 P 等成分在原植物中难以检出 ,推测
与提取工艺有关。因此 ,首次采用条件温和的渗漉
法 ,对其活性部位化学成分深入研究 ,借此为酸浆的
质量控制、栽培、储存以及生产工艺提供科学依据。
经测试酸浆提取物的氯仿层有较强抗菌活性 ,
本实验从中分离得到 11 个化合物 ,分别鉴定为β2谷
甾醇 ( Ⅰ) 、酸浆苦素 A ( Ⅱ) 、酸浆苦素 B ( Ⅲ) 、酸浆
苦素 O ( Ⅳ) 、酸浆苦素 L ( Ⅴ) 、酸浆苦素 M ( Ⅵ) 、胡
萝卜苷 ( Ⅶ) 、商陆素 ( Ⅷ) 、5 ,4′,5′2三羟基27 ,3′2二甲
氧基黄酮醇 ( Ⅸ) 、木犀草素 ( Ⅹ) 、木犀草素272O2β2
D2葡萄糖苷 ( Ⅺ) 。化合物 Ⅸ为新化合物 ,命名为酸
浆黄酮醇。
1  仪器与材料
A L CQ D ECA XP 型 脉 冲 质 谱 仪 ; PDF2
MALDI 质谱仪 ;Bruker ARX —600 型核磁共振仪
( TMS 为内标) ;安捷仑 110 型高效液相色谱仪 ;
Zobax ODS 柱 (250 mm ×10 mm) ;薄层色谱用硅胶
G(青岛海洋化工厂) ; Sep hadex L H220 ( Pharmacia
公司) ; 色谱甲醇 (美国天地公司) ; 试剂均为分
析纯。   
药材采自沈阳市苏家屯区栽培基地 ,原植物由
辽宁中医药大学康廷国教授鉴定为酸浆 P1 al kek2
en gi L1 var1 f rancheti i (Mast1 ) Makino。
2  提取与分离
酸浆宿萼 10 kg 粉碎后 ,用 95 %乙醇渗漉 ,渗漉
液浓缩后 ,得浸膏 650 g。总浸膏分别用氯仿、醋酸
乙酯萃取 ,分为 3 部分。氯仿萃取部分 (100 g) 经硅
胶柱色谱 ,石油醚 (30~60 ℃)2丙酮 (1 ∶1) 梯度洗
脱 ,石油醚2丙酮的洗脱部分再经氯仿2丙酮2甲醇
(10 ∶1 ∶016) 和氯仿2丙酮2甲醇 (10 ∶1 ∶1) 洗脱 ,
得到化合物 Ⅰ(50 mg) 、Ⅱ(500 mg) 、Ⅲ(60 mg) 、Ⅳ
(400 mg) 、Ⅴ(500 mg) 、Ⅵ(50 mg) 、Ⅶ(20 mg) 、Ⅷ
(10 mg) 。醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇
(50 ∶1)洗脱部分经反复柱色谱和凝胶柱色谱得到
化合物 Ⅸ(20 mg) 、Ⅹ(5 mg) 、Ⅺ(100 mg) 。
3  结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色针状结晶。该化合物与β2谷甾
醇标准品混合后 ,熔点不下降 ,故鉴定为β2谷甾醇。
化合物 Ⅱ:无色无定形粉末 (丙酮) 。1 H2NMR
(DMSO2d6 )δ: 1101 (3 H , s , CH3219) ,1154 (3 H , s ,
CH3228) , 1117 ( 3 H , s , CH3221) , 4146 ( 1 H , br1 d ,
J = 610 Hz , H27) ,4158 (1 H , dd , J = 410 ,210 Hz ,
H222) ,5100 (1 H , s , O H27) ,5160 (1 H , s , O H213) ,
5182 (1 H ,dd ,J = 1010 ,210 Hz , H22) ,5168 (1 H ,d ,
J = 610 Hz , H26) , 6192 ( 1 H , m , H23) , 6183 ( 1 H ,
O H214) , 5158 ( 1 H , br s , H227) , 6143 ( 1 H , s , H2
27) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 )δ: 20210 ( C21) , 12619
(C22) ,14616 (C23) ,3211 ( C24) ,13914 ( C25) ,12713
(C26) ,6114 (C27) ,4614 ( C28) ,2910 ( C29) ,5410 ( C2
10) ,5410 (C211) ,2313 (C212) ,2917 (C213) ,8211 (C2
14) ,21318 ( C215) ,5217 (C216) ,7914 ( C217) ,17118
(C218) ,1410 (C219) ,8211 (C220) ,2113 (C221) ,7516
(C222) , 3018 ( C223) , 3516 ( C224) , 13810 ( C225) ,
13213 (C226) ,2614 ( C227。ESI2MS m/ z : 527 [ M +
·671· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
H ] + 。上述数据与文献报道的酸浆苦素 A 基本一
致[3 ,4 ] ,鉴定化合物 Ⅱ为酸浆苦素 A。
化合物 Ⅲ:无色针晶 (丙酮) ,mp 252~253 ℃。
1 H2NMR (DMSO2d6 )δ:1107 (3 H ,s ,CH3219) ,1115
(3 H ,s ,CH3228) ,1176 (3 H , s , CH3221) ,3158 (1 H ,
br d , J = 1312 Hz , H227) ,4124 (1 H , dd , J = 1312 ,
414 Hz , H227) ,4155 (1 H ,brs , H222) ,5157 (1 H ,br
d , J = 519 Hz , H26) , 5178 ( 1 H , dd , J = 1010 , 211
Hz , H22) , 61 30 ( 1 H , s , O H213) , 6189 (1 H , m , H2
3) 。13 C2NMR (DMSO2d6 )δ:20216 (C21) ,12710 (C2
2) ,14613 (C23) ,3214 ( C24) ,13517 ( C25) ,12315 ( C2
6) ,2416 (C27) ,4013 (C28) ,3312 (C29) ,5211 (C210) ,
2413 ( C211) , 2518 ( C212) , 8018 ( C213) , 10614 ( C2
14) ,20915 (C215) ,5412 (C216) ,7813 ( C217) ,17119
(C218) ,1618 (C219) ,8015 (C220) ,2118 (C221) ,7614
( C222 ) , 3115 ( C223 ) , 3016 ( C224 ) , 4915 ( C225 ) ,
16714 ( C226) , 6017 ( C227) , 2414 ( C228) 。ESI2MS
m/ z :533[ M + Na ] + 。上述数据与文献报道的酸浆
苦素 B 基本一致[3 ,4 ] ,鉴定化合物 Ⅲ为酸浆苦素 B。
化合物 Ⅳ:无色无定形粉末 (丙酮) 。1 H2NMR
(DMSO2d6 )δ: 1103 (3 H , s , CH3219) ,1114 (3 H , d ,
J = 716 Hz , CH3227) , 1130 (3 H , s , CH3228) , 1168
(3 H ,s ,CH3221) ,4151 (1 H ,br d , J = 610 ,115 Hz ,
H27) ,4153 (1 H ,br d ,J = 310 Hz , H222) ,5100 (1 H ,
O H27) ,5184 (1 H ,dd , J = 1010 ,210 Hz , H22) ,6194
(1 H ,m , H23) ,5172 (1 H ,d , J = 610 Hz , H26) ,5157
(1 H , s , O H213) , 6180 ( 1 H , s , O H214) 。13 C2NMR
(DMSO2d6 )δ: 20210 ( C21) ,12619 ( C22) ,14615 ( C2
3) ,3210 ( C24) ,13915 ( C25) ,12712 ( C26) ,6114 ( C2
7) ,4613 ( C28) , 2910 ( C29) , 5319 ( C210) , 2313 ( C2
11) ,2917 ( C212) ,8211 ( C213) ,10019 ( C214) ,21518
(C215) , 5312 ( C216) , 7914 ( C217) , 17117 ( C218) ,
1410 (C219) ,8211 (C220) ,2113 (C221) ,7612 (C222) ,
2610 ( C223) , 3415 ( C224) , 4017 ( C225) , 17118 ( C2
26) , 1617 ( C227) , 2510 ( C228) 。ESI2MS m/ z : 529
[ M + H ] + 。上述数据与文献报道的酸浆苦素 O 基
本一致[5 ] ,鉴定化合物 Ⅳ为酸浆苦素 O。
化合物 Ⅴ:无色针晶 (丙酮) ,mp 267~268 ℃。
1 H2NMR (DMSO2d6 )δ:1113 (3 H ,s ,CH3219) ,1114
(3 H ,s ,CH3227) ,1130 (3 H , s , CH3228) ,1168 (3 H ,
s , CH3221) , 3145 ( 1 H , br d , J = 2010 Hz , H22β) ,
2166 (1 H , dd , J = 2010 ,310 Hz , H22α) ,4155 (1 H ,
m , H222) ,4158 (1 H ,m , H27) ,5103 ( d , J = 410 Hz ,
O H27) , 5149 ( s , O H213) , 5174 (1 H , br d , J = 518
Hz , H26) ,5186 (1 H , m , H23) ,6112 (1 H , d , J = 817
Hz , H24) ,61 82 ( s ,O H214) 。13 C2NMR (DMSO2d6 )
δ:20819 ( C21) ,4018 ( C22) ,12611 ( C23) ,12717 ( C2
4) ,14216 ( C25) ,12812 ( C26) ,6116 ( C27) ,4512 ( C2
8) ,2810 ( C29) ,5614 ( C210) ,2317 ( C211) ,2915 ( C2
12) ,8212 (C213) ,10111 (C214) ,21519 ( C215) ,5315
(C216) , 8214 ( C217) , 17210 ( C218) , 2115 ( C219) ,
7916 (C220) ,2513 (C221) ,7615 (C222) ,2519 (C223) ,
3416 ( C224) , 3917 ( C225) , 17210 ( C226) , 1618 ( C2
27) ,1516 (C228) 。ESI2MS m/ z :529[ M + H ] + ,551
[ M + Na ] + 。上述数据与文献报道的酸浆苦素 L 基
本一致[ 6 ] ,鉴定化合物 Ⅴ为酸浆苦素 L 。
化合物 Ⅵ:无色无定形粉末 (丙酮) 。1 H2NMR
(DMSO2d6 )δ: 1114 (3 H , d , J = 710 Hz , CH3227) ,
1118 (3 H , s , CH3219) ,1127 (3 H , s , CH3228) , 4148
(1 H , d , J = 310 Hz , H222) , 51 67 ( 1 H , m , H23) ,
5170 (1 H ,br d , J = 610 Hz , H26) ,6108 (1 H , br d ,
J = 1010 Hz , H24) ,6120 (1 H ,s ,O H213) ,6147 (1 H ,
s , O H214) 。13 C2NMR (DMSO2d6 )δ: 2091 5 ( C21) ,
3914 ( C22) ,12215 ( C23) ,12614 ( C24) ,14014 ( C25) ,
12810 ( C26) , 2516 ( C27) , 4018 ( C28) , 3213 ( C29) ,
5510 (C210) ,2412 (C211) ,2610 (C212) ,7819 (C213) ,
10112 ( C214) , 21517 ( C215) , 5410 ( C216) , 8210 ( C2
17) ,17116 ( C218) , 2017 ( C219) , 8212 ( C220) , 2514
(C221) ,7613 (C222) ,2910 (C223) ,412 ( C224) ,4018
(C225) , 17211 ( C226) , 1615 ( C227) , 1810 ( C228) 。
ESI2MS m/ z :513[ M + H ] + 。上述数据与文献报道
的酸浆苦素 M 基本一致[7 ] ,鉴定化合物 Ⅵ为酸浆苦
素 M。
化合物 Ⅶ:无色粉末。该化合物与胡萝卜苷对
照品经 3 种色谱系统 ,同板薄层色谱 ,Rf 值一致 ,鉴
定化合物 Ⅶ为胡萝卜苷。
化合物 Ⅷ:黄色粉末。盐酸2镁粉反应呈阳性。
ESI2MS m/ z : 329 [ M —H ] —。1 H2NMR 谱中 ,δ
12147 为 5 位羟基质子信号 ,δ6136 (1 H ,d , J = 210
Hz)和δ6179 (1 H ,d , J = 210 Hz) 为 6 位和 8 位的
质子信号 ,δ3187 (6 H ,s) 提示结构中有 2 个甲氧基
存在 ,δ7179 (1 H ,d ,J = 119 Hz) ,δ6196 (1 H ,d ,J =
814 Hz)和δ7175 (1 H ,dd , J = 814 ,119 Hz) 为 B 环
上的 3 个质子信号。上述数据与文献报道基本一
致[8 ] ,鉴定化合物 Ⅷ为商陆素。
化合物 Ⅸ:淡黄色针晶 (甲醇) 。盐酸2镁粉反应
阳性 ,可知该化合物为黄酮类化合物。mp 272~
273 ℃。HR2MS 给出相对分子质量为3461068 3 ,可
·771·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
知该化合物的分子式为C17 H14 O8 。ESI2MS m/ z :347
[ M + 1 ] + ,369 [ M + Na ] + 。氢谱在低场处给出δ:
12145 (1 H ,s) ,9127 (3 H ,br s) 的活泼质子信号 ,推
测该化合物有 4 个羟基 ,其中一个为 5 位羟基。另
外 ,在低场处还给出δ: 7146 (1 H , d , J = 110 Hz) ,
7136 ( 1 H , d , J = 110 Hz) , 6174 ( 1 H , br s) , 6135
(1 H ,br s) 的 4 个苯环上的质子信号 ,根据δ7146
和 7136 两个偶合的质子化学位移较大 ,故可以归属
为 B 环上的 2′、6′位质子信号 ,δ6174 和 6135 为 A
环上的 6 位、8 位质子信号。在高场处给出δ:3187
(3 H ,s)和 3184 (3 H ,s)的质子信号为 2 个甲氧基质
子信号。由此推测该化合物为含有 2 个甲氧基、3
个羟基的黄酮醇。为进一步确定取代基的位置 ,测
定 HMQC 谱和 HMBC 谱。在 HMBC 谱中 ,6 位和
8 位质子均与连有甲氧基的δ16510 碳信号相关 ,可
知 7 位连有甲氧基。另由 2′位的质子与连有甲氧基
的δ14811 碳信号相关 ,而没有观察到 6′质子与该
碳信号有相关 ,推测 3′位有甲氧基。通过其他质子
与碳的相关信号 ,进一步证实上述推测。由 2′,6′都
与δ 14712 和 13711 碳信号相关 , 又分别与 δ
10916 ,10319 的碳信号相关 ,结合这两个质子因受
C 环和 4′2OR 的负屏蔽效应化学位移值较大 (大于
δ7120)及碳谱中的 3 个连氧 sp2 碳信号 ,鉴定该化
合物的结构为 5 ,4′,5′2三羟基27 ,3′2二甲氧基黄酮
醇 ,为一新化合物 ,命名为酸浆黄酮醇 (p hysafla2
vonol) 。13 C2NMR ( DMSO2d6 ) δ: 14712 ( C22 ) ,
13613 ( C23) ,17610 ( C24) ,16014 ( C25) ,9715 ( C26) ,
16510 (C27) ,9211 (C28) ,15611 (C29) ,10411 (C210) ,
12110 (C21′) ,10319 ( C22′) ,1481 1 ( C23′) ,13711 ( C2
4′) ,14516 (C25′) ,10916 (C26′) 。结构式见图 1。
图 1  化合物 Ⅸ的结构式
Fig11  Structure of compound Ⅸ
  化合物 Ⅹ:黄色粉末。盐酸2镁粉反应呈阳性。
ESI2MS m/ z : 285 [ M —H ] —。1 H2NMR 谱中 ,δ
131 00为5位羟基信号 ,δ6119 (1 H ,d , J = 210 Hz)
和δ6145 (1 H ,d ,J = 210 Hz) 为 6 位和 8 位的质子信
号 ,δ7142 (1 H ,d , J = 814 Hz) 和δ6189 (1 H ,br d ,
J = 814 Hz) 为 B 环 5′, 6′相邻的碳上质子信号 ,δ
7141 (1 H ,br s) 为 2′位的质子信号 ,δ6169 (1 H , s)
为 3 位质子信号。通过理化性质及波谱数据分析 ,
并与文献数据对照[ 8 ] ,鉴定化合物 Ⅹ为木犀草素。
化合物 Ⅺ:黄色粉末。盐酸2镁粉反应呈阳性 ,
Molish 反应阳性 ,酸水解后只检测出葡萄糖。ESI2
MS m/ z : 349 [ M + H ] + 。1 H2NMR谱中 ,δ 7146
(1 H ,dd ,J = 813 ,211 Hz) 和δ6190 (1 H ,d , J = 813
Hz)为 B 环 5′和 6′位的质子信号 ,δ7142 (1 H , d ,
J = 211 Hz)为 2′位质子信号 ,δ6180 (1 H ,d ,J = 210
Hz)和δ6145 (1 H ,d , J = 210 Hz) 为 6 和 8 位质子
信号 ,δ6176 (1 H , s) 为 3 位质子信号 ,δ5109 (1 H ,
d ,J = 711 Hz)为糖的端基质子 ,结合碳谱中只有一
个葡萄糖的碳信号 ,提示该化合物可能为木犀草素2
72O2β2D2葡萄糖苷。上述数据与文献报道基本一
致[9 ] , 鉴定该化合物为木犀草素272O2β2D2葡萄
糖苷。
参考文献 :
[ 1 ]  Masao K , Toichi O , Yasuo B , et al1 Benzilic acid rearrange2
ment2type reaction of physalins to neophysalins1 St ruct ural
revision of one of t he dehydration product s of physalin A1
[J ]1 Tet rahedron , 1991 , 47 : 2103221101
[ 2 ]  Row L R , Reddy K S , Sarma N S , et al1 New pyhsalins f rom
Physalis alngulata and Physalis lanci f oli a1 St ructure and
reactions of physalins D , I , G and K1 [J ]1 Phytochemist ry ,
1980 , 19 : 1175211811
[ 3 ]  张初航 , 孙启时 , 王峥涛 1 酸浆中苦味素类化学成分的分离
与结构鉴定 [J ]1 沈阳药科大学学报 , 2006 , 23 ( 12 ) :
77427751
[ 4 ]  李 静 , 李 娟 , 李德坤1 锦灯笼化学成分的研究 ( Ⅰ) [J ]1
中草药 , 2002 , 33 (8) : 69226931
[ 5 ]  Kawai M , Mat suura T , Makino B , et al1 Physalins N and O
from Physalis alkekengi [J ]1 Phytochemist ry , 1992 , 31
(12) : 4299243201
[ 6 ]  Kawai M , Mat suura T , Kyuno S , et al1 A new physalin
f rom Physalis alkekengi : st ructure of physalin L [J ]1 Phyto2
chemist ry , 1987 , 26 (12) : 3313233171
[ 7 ]  Kawai M , Ogura T , Nakanishi M , et al1 St ructure of physa2
lin M isolated f rom Physalis alkekengi var1 f rancheti [J ]1
B ull Chem S oc J pn , 1980 , 61 (7) : 2696226981
[ 8 ]  赵 倩 , 邱 莉 , 卜光明1 酸浆宿萼的化学成分 [J ]1 沈阳药
科大学学报 , 2006 , 23 (3) : 15121551
[ 9 ]  Michael H N1 A new flavonoldiglycoside f rom solenotemma
argel [J ]1 A sian J Chem , 1998 , 10 (4) : 1038210401
·871· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月