全 文 ：[ 9] Okamoto Y, Yuqe E , Naqai Y, et a l1 Acutum inine, a new
alkaloid from the leaves of Meni spe rmum dau ri cum DC1 [ J]1
T et rahedr on L e tt , 1969, 24( 5) : 1933- 19351
[ 10] Pinh o P M M, PinT o M M M, Kijjoa A1 Protoberberine al-
kaloids f rom Coscinium f enest ratum [ J]1 P hytochemistr y,
1992, 31: 1403-14071
[ 11] H anaoka M, H irasaw a T, Cho W J , et al1 Convenient syn-
thes is of 2, 3, 9, 10-tet raoxygenated pr otoberberine alk aloids
an d their 13-methyl alkaloids [ J]1 Ch em Pharm Bul l , 2000,
48( 3) : 399-4041
[ 12] 许翔红, 王峥涛, 余国奠, 等1 延胡索中生物碱成分的研究
[ J]1 中国药科大学学报, 2002, 33( 6) : 483- 4861
红绒毛羊蹄甲中的黄酮类成分
尚小雅1, 2 ,李 帅1 ,王素娟1 ,杨永春1 ,石建功1* *
( 11 中国医学科学院 协和医科大学 药物研究所,北京 100050; 21 北京联合大学 生物活性物质与功能食品
北京市重点实验室, 北京 100083)
摘 要:目的 研究红绒毛羊蹄甲 Bauhinia aur ea 的化学成分。方法 应用各种色谱技术进行分离纯化, 用 MS
和 NMR分析确定化合物结构。结果 90%乙醇提取, 从醋酸乙酯萃取物的不同部位分离得到 11 个化合物,其中
3 个为黄酮苷元, 8 个为黄酮苷, 分别鉴定为白杨素 ( Ñ )、木犀草素( Ò )、芹菜素( Ó )、槲皮素-3-O-B-D-葡萄糖苷
( Ô )、槲皮素-3-O-A-L-鼠李糖苷( Õ )、3, 5, 7-三羟基色原酮-3-O-A-L-鼠李糖苷( Ö )、白杨素-7- O-B-D-葡萄糖苷( ×)、
山柰素-3, 7-二氧-A-L-双鼠李糖苷( Ø )、槲皮素-3, 7-二氧-A- L-双鼠李糖苷( Ù )、槲皮素-3-O- ( 6d-没食子酰基)-B-D-
葡萄糖苷( Ú )、槲皮素-3-O- ( 6d-没食子酰基)-B-D-半乳糖苷 ( Û )。结论 化合物 Ò 、Ó 、Ö 、×、Ú 和Û均为首次从
羊蹄甲属植物中发现。
关键词:豆科; 红绒毛羊蹄甲;黄酮苷元; 黄酮苷
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253-2670( 2009) 02-0196-04
豆科羊蹄甲属植物共包括 250多种,有灌木、藤
蔓植物和小树, 主要分布在非洲、亚洲和拉丁美洲。
多种植物用作传统药物, 有镇痛、抗糖尿病、抗感染、
抗菌、收敛和利尿等作用 [ 1]。红绒毛羊蹄甲 Bau-
hinia aurea Levl1 分布于我国广西、四川、贵州、云
南等地,具有祛风除湿、通络止痛的功效, 主治风湿
疼痛, 鹤膝风,跌打损伤, 肾炎, 黄疸型肝炎等 [ 2]。迄
今为止,有关该属植物化学成分的报道很多, 但未见
对红绒毛羊蹄甲化学成分的报道。前期研究对采自
广西的红绒毛羊蹄甲的化学成分进行了较系统的研
究,已从中分离得到了多种化合物[ 3, 4] , 对其进行深
入研究后又分离得到 11个化合物,有 3个黄酮苷元
和 8个黄酮苷, 其中 6个化合物为首次从该属植物
中发现。
1 仪器与材料
Inova 500 核磁共振仪; VGZA B ) 2F 质谱仪;
Waters 600高效液相色谱仪( Alltech公司) ; Econo-
sphere C18半制备柱( 5 Lm, 250 mm @ 10 mm) ; Wa-
ters 2478型检测器; CombiFlash( sq16X)快速分离
用 RP-18反相硅胶( 43~ 60 Lm)制备柱; Sephadex
LH-20; HPD-100型大孔树脂 (河北沧州宝恩化工
有限公司) ; 柱色谱硅胶200~ 300目(青岛海洋化工
厂)和薄层色谱硅胶 GF 25460型(青岛海洋化工厂)。
植物样品采自广西柳州, 经广西省柳州地区林
业局龙光日工程师鉴定为红绒毛羊蹄甲 Bauhinia
aur ea Lev l1 ,标本( N o1 2002144)保存于中国医学科
学院药物研究所植物标本室。
2 提取分离
干燥的红绒毛羊蹄甲茎枝 5 kg,粉碎后用 90%
乙醇超声提取3次,每次 2 h。提取液减压浓缩成浸
膏后将其混悬于水中, 用醋酸乙酯萃取;醋酸乙酯萃
取物( 2861 5 g )进行硅胶柱色谱分离, 用石油醚-丙
酮( 20B 1y丙酮)梯度洗脱,从石油醚-丙酮( 5 B 1)
流份中得到化合物 Ñ 的粗品, 经 Sephadex LH-20
柱色谱氯仿-甲醇( 21 5 B 1) 纯化得到化合物 Ñ ( 21
mg) ;石油醚-丙酮( 2 B1)流份得到化合物 Ò 和 Ó 的
粗品,经 Sephadex LH-20柱色谱氯仿-甲醇( 2 B 1)
纯化得到化合物 Ò ( 48 mg )和 Ó ( 37 mg)。石油醚-
#196# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
* 收稿日期: 2008- 06-12基金项目:北京市科委 248生物技术项目(9550214900)作者简介:尚小雅( 1968 ) ) ,女,副研究员,硕士生导师,博士,研究方向为中草药和功能食品有效成分的基础和应用研究。
T el : (010) 62004533-8109 Fax: ( 010) 62388927 E-mail: shangxiaoya@ yahoo1 com1 cn
* 通讯作者 石建功 T el: ( 010) 83154789 Fax : ( 010) 63017757 E-mail: sh ijg@ imm1 ac1 cn
丙酮( 1 B 2) 流份得到化合物 Ô 和 Õ 的粗品, 经
Sephadex LH-20柱色谱氯仿-甲醇( 1 B1)和反相硅
胶柱色谱(甲醇-水 30B 70 y 65B 35)纯化得到化合
物Ô ( 36 mg )和 Õ ( 89 mg )。丙酮流份经 Sephadex
LH-20柱色谱, 氯仿-甲醇 ( 1 B 1)纯化后分为 3 段
( F1 ~ F3 ) , F 2 经反相硅胶柱色谱, 甲醇-水 ( 20 B
80y 50B 50) 梯度洗脱得到化合物 Ö ( 18 mg )、×
( 19 mg )、Ø ( 350 mg ) 和 Ù ( 21 mg ) ; F3 经反相
HPLC半制备柱色谱,甲醇-水( 200B 800)洗脱得到
化合物 Ú ( 16 mg )和Û ( 13 mg )。
3 结构鉴定
化合物Ñ : 浅黄色粉末, mp 280~ 282 e 。ESI-
MS m/ z : 253[ M ) H ] ) , 255[ M + H ] + 。1H-NMR
( DM SO-d6 , 500 MHz) D: 61 23( 1H , d, J= 21 0 Hz,
H-6) , 61 53( 1H , d, J = 21 0 Hz, H-8) , 61 97( 1H , s,
H-3) , 71 60( 3H , m, H-3c, 4c, 5c) , 81 07 ( 2H , br d,
J= 81 0 Hz, H-2c, 6c) , 121 83 ( 1H , OH-5) , 101 91
( 1H , OH-7) ; 13C-NMR ( DM SO-d6 , 125 MHz) D:
1631 2( C-2) , 1051 2( C-3) , 1811 8( C-4) , 1611 5( C-5) ,
991 0( C-6) , 1641 4 ( C-7) , 941 1( C-8) , 1571 5 ( C-9) ,
1041 0( C-10) , 1301 7( C-1c) , 1261 4( C-2c, 6c) , 1291 1
( C-3c, 5c) , 1321 0( C-4c)。以上数据与文献对照一
致[ 5] , 故确定该化合物为白杨素。
化合物 Ò : 浅黄色粉末, mp > 300 e 。ESI-MS
m/ z : 285 [ M ) H ] ) , 287 [ M + H ] + 。 1H-NMR
( DM SO-d6 , 500 MHz) D: 61 19( 1H , d, J= 11 5 Hz,
H-6) , 61 44( 1H , d, J = 11 5 Hz, H-8) , 61 67( 1H , s,
H-3) , 61 89( 1H , d, J= 81 5 Hz, H-5c) , 71 40( 1H , d,
J= 11 5 Hz, H-2c) , 71 42( 1H , dd, J = 81 5, 11 5 Hz,
H-6c) , 121 97( 1H , OH-5) , 101 81( 1H , OH-7)。以
上数据与文献对照一致 [ 6] , 故确定该化合物为木犀
草素。
化合物 Ó : 黄色粉末, mp > 300 e 。ESI-MS
m/ z : 269 [ M ) H ] ) 。 1H-NMR ( DM SO-d6 , 500
MHz) D: 61 19 ( 1H , br s, H-6) , 61 48( 1H , br s, H-
8) , 61 78( 1H , s, H-3) , 61 93( 2H , d, J= 91 0 Hz, H-
3c, 5c) , 71 93 ( 2H , d, J= 91 0 Hz, H-2c, 6c) , 121 96
( 1H , OH-5)。以上数据与文献对照一致[ 7] ,故确定
该化合物为芹菜素。
化合物 Ô : 黄色粉末, mp 225~ 228 e 。FAB-
MS m/ z : 465[ M + H ]
+ 。1H-NMR( DMSO-d6 , 500
MHz) D: 61 19( 1H , d, J= 21 0 Hz, H-6) , 61 39( 1H ,
d, J = 21 0 H z, H-8) , 61 80 ( 1H , d, J = 81 5 Hz, H-
5c) , 71 51( 1H , d, J= 21 0 Hz, H-2c) , 71 66( 1H , dd,
J= 81 5, 21 0 Hz, H-6c) , 121 62( 1H , s, OH-5) , 101 84
( 1H , s, OH-7) , 51 37 ( 1H , d, J= 81 0 Hz, H-1d) ,
31 27 ~ 31 64 ( 6H , m ) ; 13C-NMR ( DM SO-d6 , 125
MHz) D: 1561 2 ( C-2) , 1331 5 ( C-3) , 1771 5 ( C-4) ,
1611 2( C-5) , 981 6( C-6) , 1641 1( C-7) , 931 5( C-8) ,
1561 3( C-9) , 1031 9( C-10) , 1211 1( C-1c) , 1151 2 ( C-
2c) , 1441 8( C-3c) , 1481 4( C-4c) , 1151 9( C-5c) , 1221 0
( C-6c) , 1011 8( C-1d) , 711 2( C-2d) , 731 2( C-3d) , 671 9
( C-4d) , 751 8( C-5d) , 601 1( C-6d)。以上数据与文献
对照一致[ 7] , 故确定该化合物为槲皮素-3-O-B-D-葡
萄糖。
化合物 Õ : 黄色粉末, mp 177~ 179 e 。FAB-
M S m/ z : 449 [ M + H ]
+ 。1H-NMR ( CD3OD, 500
MHz) D: 61 12( 1H , br s, H-6) , 61 29 ( 1H , br s, H-
8) , 61 84( 1H , d, J = 81 5 Hz, H-5c) , 71 23( 1H , br d,
J= 81 5 Hz, H-6c) , 71 26( 1H , s, H-2c) , 51 28( 1H , br
s, H-1d) , 31 27~ 41 15( 4H , m) , 01 87( 3H , d, J= 61 0
Hz, CH 3 ) ; 13C-NMR ( CD3OD, 125 MHz) D: 1581 5
( C-2) , 1361 3( C-3) , 1791 7( C-4) , 1631 2( C-5) , 991 8
( C-6) , 1651 9( C-7) , 941 7( C-8) , 1591 3( C-9) , 1051 9
( C-10) , 1221 9 ( C-1c) , 1161 4 ( C-2c) , 1461 4 ( C-3c) ,
1491 8( C-4c) , 1171 0( C-5c) , 1231 0( C-6c) , 1031 6( C-
1d) , 721 0( C-2d) , 721 1( C-3d) , 731 3 ( C-4d) , 711 9 ( C-
5d) , 171 7( C-6d)。以上数据与文献对照一致 [ 8] , 故
确定该化合物为槲皮素 3-O-A-L-鼠李糖苷。
化合物 Ö : 白色粉末, mp 238~ 240 e 。FAB-
M S m/ z : 341 [ M + H ]
+ 。1H-NMR ( CD3OD, 500
MHz) D: 61 15( 1H , d, J = 21 0 Hz, H-6) , 61 27( 1H ,
d, J= 21 0 Hz, H-8) , 81 05( 1H , s, H-2) , 51 27( 1H ,
br s, H-1c) , 41 08 ( 1H , t, J= 21 0 Hz, H-2c) , 31 78
( 1H , dd, J = 21 0, 41 5 Hz, H-3c) , 31 40( 1H , t, J=
41 5 Hz, H-4c) , 31 70 ( 1H , m, H-5c) , 11 22 ( 3H , d,
J= 61 0 Hz, CH 3 ) ; 13C-NMR( CD3OD, 125 MHz) D:
1481 0( C-2) , 1401 4( C-3) , 1781 7( C-4) , 1631 5( C-5) ,
1001 0( C-6) , 1661 2( C-7) , 951 0( C-8) , 1591 3( C-9) ,
1061 5( C-10) , 1021 1 ( C-1c) , 711 6 ( C-2c) , 711 9 ( C-
3c) , 731 6( C-4c) , 711 2( C-5c) , 181 0( C-6c)。文献在
13
C-NMR中 C-6, C-8和 C-1c的数据归属有错[ 9] , 其
余与文献报道的数据一致, 故确定该化合物为 3, 5,
7-三羟基色原酮-3-O-A-L-鼠李糖苷。
化合物×:黄色粉末, mp 218~ 221 e 。ESI-M S
m/ z : 417 [ M + H ]
+ 。 1H-NMR ( DMSO- d6 , 500
MHz) D: 61 47( 1H , br s, H-6) , 61 87 ( 1H , br s, H-
8) , 61 92( 1H , s, H-3) , 71 60( 3H , m , H-3c, 4c, 5c) ,
#197#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
81 09( 2H , br d, J= 71 0 Hz, H-2c, 6c) , 51 08( 1H , d,
J= 71 0 Hz, H-1d) , 31 16 ~ 31 72 ( 6H , m ) , 121 80
( 1H , s, OH-5) ; 13C-NMR( DM SO-d6 , 125 MHz) D:
1631 7( C-2) , 1051 6( C-3) , 1821 2( C-4) , 1611 1( C-5) ,
991 7( C-6) , 1631 2 ( C-7) , 951 0( C-8) , 1571 1 ( C-9) ,
1051 6( C-10) , 1301 6( C-1c) , 1261 5( C-2c, 6c) , 1291 2
( C-3c, 5c) , 1321 2 ( C-4c) , 991 9 ( C-1d) , 731 1 ( C-2d) ,
761 4( C-3d) , 691 5( C-4d) , 771 2 ( C-5d) , 601 6( C-6d)。
以上数据与文献对照一致 [ 10] , 故确定该化合物为白
杨素 7-O-B-D-葡萄糖苷。
化合物Ø : 黄色粉末, mp 194~ 196 e 。ESI-MS
m/ z : 579 [ M + H ]
+
, 577 [ M ) H ] ) 。 1H-NMR
( CD3OD, 500 MHz) D: 61 42( 1H , d, J= 21 0 H z, H-
6) , 61 68( 1H , d, J= 21 0 Hz, H-8) , 61 89( 2H , d, J =
81 5 Hz, H-3c, 5c) , 71 75( 2H , d, J= 81 5 Hz, H-2c,
6c) , 51 34( 1H , br s, H-1d) , 01 88( 3H , d, J= 51 5 Hz,
CH 3d) , 51 50( 1H , br s, H-1Ê ) , 11 20( 3H , d, J= 61 0
Hz, CH 3Ê ) ; 13C-NMR ( DMSO-d6 , 125 MHz ) D:
1561 8( C-2) , 1351 2( C-3) , 1781 6( C-4) , 1611 6( C-5) ,
991 1( C-6) , 1621 4 ( C-7) , 951 3( C-8) , 1581 5 ( C-9) ,
1061 5( C-10) , 1211 1( C-1c) , 1311 4( C-2c, 6c) , 1161 1
( C-3c, 5c) , 1601 9( C-4c) , 1021 6( C-1d) , 701 9( C-2d) ,
711 4( C-3d) , 721 3( C-4d) , 701 8 ( C-5d) , 181 6( C-6d) ,
1001 2( C-1Ê ) , 701 8 ( C-2Ê ) , 711 0 ( C-3Ê ) , 711 8 ( C-
4Ê ) , 701 5( C-5Ê ) , 181 2( C-6Ê )。以上数据与文献对
照一致[ 11] , 故确定该化合物为山柰素-3, 7-二氧-A-
L-双鼠李糖苷。
化合物Ù : 黄色粉末, mp 180~ 182 e 。ESI-MS
m/ z : 593 [ M ) H ] ) 。 1H-NMR ( DM SO-d6 , 500
MHz) D: 61 43( 1H , d, J= 21 0 Hz, H-6) , 61 75( 1H ,
d, J = 21 0 H z, H-8) , 71 32 ( 1H , d, J = 21 0 Hz, H-
2c) , 61 86( 1H , d, J= 81 0 Hz, H-5c) , 71 28( 1H , dd,
J= 81 0, 21 0 Hz, H-6c) , 51 25( 1H , br s, H-1d) , 01 81
( 3H , d, J= 61 5 Hz, CH 3d) , 51 54( 1H , br s, H-1Ê ) ,
11 11( 3H , d, J= 61 5 H z, CH 3Ê ) , 31 15~ 31 97( 8H ,
m) ; 13 C-NMR( DM SO-d6 , 125 MHz)D: 1561 0( C-2) ,
1341 5( C-3) , 1771 9( C-4) , 1601 9( C-5) , 981 4( C-6) ,
1611 7( C-7) , 941 4( C-8) , 1571 8( C-9) , 1051 7( C-10) ,
1201 6( C-1c) , 1151 5( C-2c) , 1451 2( C-3c) , 1481 6( C-
4c) , 1151 7( C-5c) , 1211 2( C-6c) , 1011 9 ( C-1d) , 701 2
( C-2d) , 701 6( C-3d) , 711 6 ( C-4d) , 701 0 ( C-5d) , 171 9
( C-6d) , 991 4( C-1Ê ) , 701 1( C-2Ê ) , 701 3( C-3Ê ) , 711 2
( C-4Ê ) , 691 8( C-5Ê ) , 171 5( C-6Ê )。以上数据与文献
对照一致[ 11 ] , 故确定该化合物为槲皮素-3, 7-二氧-
A-L-双鼠李糖苷。
化合物 Ú : 黄色粉末, mp 185~ 188 e 。FAB-
M S m/ z : 617[ M + H ]
+ 。1H-NMR( DM SO-d6 , 500
MHz) D: 61 18( 1H , d, J = 21 0 Hz, H-6) , 61 36( 1H ,
d, J= 21 0 Hz, H-8) , 61 71( 1H , d, J= 81 5 Hz, H-
5c) , 71 42( 1H , d, J= 11 5 Hz, H-2c) , 71 57( 1H , dd,
J= 81 5, 11 5 Hz, H-6c) , 51 44( 1H , d, J= 71 0 Hz, H-
1d) , 61 88( 2H , br s, H-2Ê , 6Ê ) ; 13C-NMR ( DM SO-
d6 , 125 MH z)D: 1561 4( C-2) , 1331 5( C-3) , 1771 3( C-
4) , 1611 2 ( C-5) , 981 9( C-6) , 1641 4( C-7) , 931 7 ( C-
8) , 1561 4( C-9) , 1031 7( C-10) , 1211 0( C-1c) , 1151 3
( C-2c) , 1441 9 ( C-3c) , 1481 7 ( C-4c) , 1151 9 ( C-5c) ,
1211 9( C-6c) , 1011 4 ( C-1d) , 741 1 ( C-2d) , 761 3 ( C-
3d) , 691 5( C-4d) , 741 3( C-5d) , 631 1( C-6d) , 1191 2( C-
1Ê ) , 1081 6 ( C-2Ê ) , 1451 6 ( C-3Ê ) , 1381 6 ( C-4Ê ) ,
1451 6( C-5Ê ) , 1081 6( C-6Ê ) , 1651 8( C-7Ê )。以上数
据与文献对照一致 [ 12] ,故确定该化合物为槲皮素-3-
O-( 6d-没食子酰基)-B-D-葡萄糖苷。
化合物 Û : 黄色粉末, mp 210~ 213 e 。FAB-
M S m/ z : 617[ M + H ]
+ 。1H-NMR( DM SO-d6 , 500
MHz) D: 61 18( 1H , d, J = 21 0 Hz, H-6) , 61 39( 1H ,
d, J= 21 0 Hz, H-8) , 61 81( 1H , d, J= 81 5 Hz, H-
5c) , 71 51( 1H , d, J= 11 5 Hz, H-2c) , 71 65( 1H , dd,
J= 81 5, 11 5 Hz, H-6c) , 51 35( 1H , d, J= 81 0 Hz, H-
1d) , 61 86( 2H , br s, H-2Ê , 6Ê ) ; 13C-NMR ( DM SO-
d6 , 125 MH z)D: 1561 4( C-2) , 1331 3( C-3) , 1771 2( C-
4) , 1611 2 ( C-5) , 981 9( C-6) , 1641 4( C-7) , 931 7 ( C-
8) , 1561 4( C-9) , 1031 7( C-10) , 1201 9( C-1c) , 1151 2
( C-2c) , 1441 9 ( C-3c) , 1481 7 ( C-4c) , 1151 8 ( C-5c) ,
1211 9( C-6c) , 1021 2 ( C-1d) , 711 1 ( C-2d) , 721 9 ( C-
3d) , 671 8( C-4d) , 721 4( C-5d) , 621 1( C-6d) , 1191 0( C-
1Ê ) , 1081 6 ( C-2Ê ) , 1451 6 ( C-3Ê ) , 1381 6 ( C-4Ê ) ,
1451 6( C-5Ê ) , 1081 6( C-6Ê ) , 1651 6( C-7Ê )。以上数
据与文献对照基本一致,故确定该化合物为槲皮素-
3-O-( 6d-没食子酰基)-B-D-半乳糖苷。
参考文献:
[ 1] Alessandra B, Nunziat ina D T, Lorenzo D B, et al1 An tiox-i
dant principles f rom Bauhinia tar apotensis [ J]1 J N at Pr od ,
2001, 64( 7) : 892-8951
[ 2] 国家中医药管理局中华本草编委会1 中华本草 [ M ]1 第 9
卷1上海: 上海科学技术出版社, 19991
[ 3] 尚小雅, 李 帅, 王映红, 等1 红绒毛羊蹄甲中的二氢黄酮
醇苷和黄烷醇类成分 [ J]1 中国中药杂志, 2007, 32( 9 ) :
815-8181
[ 4] 尚小雅, 李 帅, 王映红, 等1 红绒毛羊蹄甲化学成分的研
究 [ J]1 中国中药杂志, 2006, 31( 23) : 1953-19551
[ 5] Kuo Y H, Chu P H1 S tu dies on th e const ituents from the
#198# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
b ark of B auhinia p urp ur ea [ J]1 J Chin Ch em Soc , 2002, 49
( 2) : 269-2741
[ 6] 谢 韬, 刘 净, 梁敬钰, 等1 滨蒿炔类和黄酮类成分研究
[ J ]1 中国天然药物, 2005, 3( 2) : 86-891
[ 7] Bennini B, C hulia A J, Kaouadji M , et al1 Flavon oid glyco-
sides f rom E rica cine rea [ J]1 Phytoch emist ry , 1992, 31( 7) :
2483-24861
[ 8] 杨小凤, 付宏征, 雷海民, 等1 栾树的化学成分 [ J]1 药学学
报, 1999, 34( 6) : 457-4621
[ 9] T schesche R, Delh avi S , Sepulveda S, e t al1 Eucry phin, a
new chromone phamnoside f rom the bark of Eucr yp hia
c ord i f ol ia [ J]1 P hy tochemist ry, 1979, 18: 867-8691
[ 10] Liu Q, Dixon R A, M abry T J1 Addit ional fl avonoids fr om
el icitor-t reated cell cultures of Cep haloce reus senil i s [ J ]1
P hytoch emist ry , 1993, 34( 1) : 167-1701
[ 11] Pizzolat ti M G, Cunh a A J, Szpoganicz B, et al1 Flavon oid
glycos ides f rom leaves and flow ers of Bauhinia f or f i cat e
( Leguminosae) [ J]1 Quimica N ova , 2003, 26( 4) : 466-4691
[ 12] 李良琼, 李美蓉, 杨志彪, 等 1 毛叶寄生化学成分的研究
[ J]1 中草药, 1995, 26( 3) : 118-1211
闹羊花中黄酮类成分研究
刘有强,孔令义* *
(中国药科大学中药学院 天然药物化学教研室, 江苏 南京 210009)
摘 要:目的 研究闹羊花 Rhod odendron molle 中的黄酮类成分。方法 利用各种柱色谱分离得到化合物,利用
理化性质、波谱技术鉴定其结构。结果 从闹羊花中分离得到 9 个黄酮类化合物, 分别鉴定为槲皮素( quercetin,
Ñ )、槲皮苷( quercit rin, Ò )、槲皮素-3-O-A-L-阿拉伯糖苷( quercetin-3-O-A-L-arabinoside, Ó )、槲皮素-3-O-B-D-半乳
糖苷( quercetin-3-O-B-D-galact oside, Ô )、quercetin 3- rhamnoside 2d-gallate ( Õ )、山柰酚( kaempfer ol, Ö )、山柰酚-7-
O-A-L-鼠李糖苷( kaempfero-l 7-O-A-L- rhamnoside, ×)、山核桃素( car yatin, Ø )和异鼠李素( isorhamnetin, Ù )。结论
此 9 个化合物均为首次从该植物中分离得到,其中化合物 Õ、×和Ù为首次从闹羊花属中分离得到。
关键词:闹羊花; 黄酮成分;提取分离
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253-2670( 2009) 02-0199-03
闹羊花 Rhod od endr on molle G1 Don为杜鹃花
科闹羊花属植物,分布于我国长江流域至南部各地,
生长于山坡、灌丛或草丛中[ 1]。闹羊花可供药用, 味
辛,性温, 有大毒, 入肝经,具有定痛、祛风和除湿等
功效, 用于治疗风湿顽痹、折伤疼痛、皮肤顽癣等
症[ 2]。现代药理亦有报道其有镇痛、抗心律失常和
降血压等作用[ 3] 。文献报道闹羊花中的化合物主要
为二萜类化合物,同时还从中分离得到三萜类、木脂
素类、酚类及其苷类、香豆素类、醌类、二氢黄酮类以
及甾体类化合物 [ 4]。为进一步研究闹羊花的化学成
分,对闹羊花的 70%乙醇提取物进行研究, 共分离
得到了 9个黄酮类化合物,经理化性质、波谱技术鉴
定为槲皮素 ( quercet in, Ñ )、槲皮苷 ( quercitr in,
Ò )、槲皮素-3-O-A-L-阿拉伯糖苷 ( quercet in-3-O-A-
L-arabinoside, Ó )、槲 皮 素-3-O-B-D-半 乳 糖 苷
( quercet in-3-O-B-D-galacto side, Ô )、quercet in 3-
rhamnoside 2d-gallate ( Õ )、山柰酚 ( kaempfer ol,
Ö )、山柰酚-7-O-A-L-鼠李糖苷 ( kaempfero-l 7-O-A-
L-rhamnoside, ×)、山核桃素 ( caryat in, Ø )和异鼠
李素( isorhamnet in, Ù)。此9个化合物均为首次从
该植物中分离得到,其中化合物 Õ、×和Ù为首次从
闹羊花属中分离得到。
1 仪器和材料
XT4 显微熔点仪; Agilent 1100 Series LC/
M SD T rap SL 质谱仪; Bruker DRX ) 500型核磁共
振仪, T M S为内标; 薄层色谱用硅胶 GF254和柱色谱
用硅胶为青岛海洋化工有限公司产品; Sephadex
LH-20为 Pharmacia 公司产品。所用试剂均为分
析纯。
药材 2006年购于安徽亳州药材市场,由中国药
科大学秦民坚教授鉴定为闹羊花 Rhododendron
mol le G1 Don 的花。标本保存在中国药科大学天
然药物化学教研室,编号为 N0 CPU / 2006/ Rm。
2 提取和分离
闹羊花药材 18 kg 用 70%乙醇渗漉提取,提取
液浓缩得浸膏。浸膏加蒸馏水混悬, 依次用石油醚、
氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取。醋酸乙酯部位浸膏
( 80 g )以氯仿-甲醇梯度洗脱, 经反复硅胶柱色谱、
#199#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 2 期 2009 年 2 月
* 收稿日期: 2008- 04-03作者简介:刘有强( 1982 ) ) ,男,江苏吴江人,在读硕士研究生,研究方向为天然产物化学。
T el : (025) 85391238 E-mail: qqliu1982@ 1631 com
* 通讯作者 孔令义 T el: ( 025) 85391289 E- mail: lykong@ jlon line1 com