全 文 ：7) ,13210 ( C28) ,19019 ( C29) ,5514 (4′2OCH3 ) 。以
上数据与文献报道[9 ]的对甲氧基肉桂醛 ( p2met hox2
ylcinnamic aldehyde)数据一致。
参考文献 :
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鹅不食草化学成分的研究
蒲首丞1 ,郭远强2 ,高文远1 3 3
(11 天津大学药物科学与技术学院 ,天津 　300072 ; 21 南开大学药学院 ,天津 　300072)
摘 　要 :目的 　研究鹅不食草 Centi peda minima 的化学成分。方法 　利用硅胶色谱、Sephadex L H220 色谱、正相
以及反相 HPLC 等手段进行分离纯化 ,应用 NMR 等方法鉴定结构。结果 　从鹅不食草中分离鉴定了 10 个化合
物 ,分别鉴定为 thymoquinol 22O2β2glucopyranoside ( Ⅰ) 、thymoquinol 52O2β2glucopyranoside ( Ⅱ) 、thymol 32O2β2
glucoside ( Ⅲ) 、32甲氧基槲皮素 ( Ⅳ) 、kaempferol232O2α2L2rhamnopyranosyl2(1 →6)2β2D2glucopyranoside ( Ⅴ) 、槲皮
素 ( Ⅵ) 、dihydrohelenalin ( Ⅶ) 、咖啡酸乙酯 ( Ⅷ) 、β2谷甾醇 ( Ⅸ) 、豆甾醇 ( Ⅹ) 。结论 　其中化合物 Ⅰ～ Ⅷ为首次从
该植物中分离得到。
关键词 :鹅不食草 ;菊科 ;石胡荽属
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2009) 03 0363 03
　　鹅不食草 Centi peda mi nim a (L1 ) A1 Br1 et
Aschers1 系菊科石胡荽属植物 ,首载于唐代孟诜所
撰《食疗本草》,谓其“无毒 ,通鼻气 ,利九窍 ,吐风痰 ,
不任食。亦去翳 ,熟挼内鼻中 ,翳自落。”此草气辛有
刺激性 ,鹅皆不食 ,故名鹅不食草。本品味辛、性温 ,
有通窍散寒、祛风利湿、散瘀消肿、止咳的功能。民
间用于治疗急慢性鼻炎、过敏性鼻炎、头痛、百日咳、
慢性气管炎、结膜炎、风湿关节炎、疟疾、湿疮肿毒、
跌打肿痛等。鹅不食草生长于海拔 300～1 900 m
的阴湿处 ,我国分布于浙江、湖北、江苏、广东和广西
等地 ,在国外主要分布于印度平原、锡兰、澳大利亚、
太平洋岛屿及东亚等地[ 1 ,2 ] 。本研究从鹅不食草中
分离鉴定出 10 个化合物 ,分别为 t hymoquinol 22O2
β2glucopyrano side ( Ⅰ) 、t hymoquinol 52O2β2gluco2
pyranoside ( Ⅱ) 、t hymol 32O2β2gluco side ( Ⅲ) 、32甲
氧基槲皮素 ( Ⅳ) 、kaempferol232O2α2L2rhamnopy2 ranosyl2(1 →6)2β2D2glucopyranoside ( Ⅴ) 、槲皮素( Ⅵ) 、dihydrohelenalin ( Ⅶ) 、咖啡酸乙酯 ( Ⅷ) 、β2谷甾醇 ( Ⅸ) 、豆甾醇 ( Ⅹ) 。其中化合物 Ⅰ～ Ⅷ为首次从该植物中分离得到。1 　仪器与材料Varian 公司 INOVA 500 M Hz 超导核磁共振仪 , HPL C2Si 柱 Econosp here Silica 10 (250 mm ×22mm) , YMC2Pack ODS2A (250 mm ×20 mm) ,制备HPL C (日本丰光公司 ) , Sep hadex L H220 (美国Amersham Pharmacia Biotech 公司) ,薄层色谱和柱色谱硅胶等为青岛海洋化工厂产品。鹅不食草购于安国美威 ,经天津大学高文远教授鉴定为鹅不食草 C1 mi ni m a (L1 ) A1 Br1 et Aschers1 ,样品存放于天津大学药学院天然药物实验室。2 　提取与分离干燥鹅不食草 10 kg ,用 95 %、60 %乙醇回流提
·363·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 3 期 2009 年 3 月
3 收稿日期 :2008205211
基金项目 :天津市应用基础研究计划项目 (07J CZDJ C05400)3 通讯作者　高文远　Tel :/ Fax : (022) 87401895 　E2mail :pharmgao @tju1 edu1cn
取各 2 次 ,每次 3 h ,减压浓缩至无乙醇味 ,然后加适
量水分散浸膏 ,依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇反
复萃取 ,石油醚萃取物 (150 g) 经硅胶柱色谱 ,用石
油醚2醋酸乙酯 ( 4 ∶1) 进行洗脱 ,再经 Sep hadex
L H220 ,氯仿2甲醇 (1 ∶1) 洗脱 , HPL C2Si 分离纯化
得化合物 Ⅸ(15 mg) 、Ⅹ(20 mg) ;醋酸乙酯萃取物
(120 g)经硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇 (98 ∶2～8 ∶2) 进
行洗脱后经 Sep hadex L H220 ,氯仿2甲醇 (1 ∶1) 洗
脱和 HPL C2ODS 得到化合物 Ⅰ( 30 mg) 、Ⅱ( 35
mg) 、Ⅲ( 25 mg) 、Ⅳ( 22 mg) 、Ⅵ( 19 mg) 、Ⅶ( 17
mg) 、Ⅷ(18 mg) ;正丁醇萃取物经硅胶柱色谱 ,用氯
仿2甲醇2水 (7 ∶3 ∶013) 进行洗脱 ,再经 Sep hadex
L H220 (甲醇洗脱) 和 H PL C2ODS 分离纯化得化合
物 Ⅴ(39 mg) ,其中化合物 Ⅰ～ Ⅷ为首次从该植物
中分得。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ: 白色粉末 , 1 H2NMR ( 500 M Hz ,
CD3 OD)δ: 6192 ( 1 H , s , H23) , 6162 ( 1 H , s , H26) ,
4171 (1 H ,d ,J = 810 Hz , H21 Glc) ,2113 (3 H ,s ,Me2
7) , 1116 ( 6 H , dd , J = 215 , 615 Hz , Me29 , 10 ) ,
13 C2NMR (125 M Hz ,CD3 OD)δ:13710 (C21) ,14810
(C22) ,11911 (C23) ,12210 (C24) ,15016 (C25) ,11119
(C26) ,1419 ( C27) ,2519 ( C28) ,2214 ( C29Me) ,2216
(C210Me) ,10312 ( C21′) ,7410 ( C22′) ,7712 ( C23′) ,
7014 (C24′) ,7813 (C25′) ,6115 ( C26′) 。以上数据与
文献报道[3 ]一致 ,故化合物 Ⅰ鉴定为 t hymquinol 22
O2β2glucopyranoside。
化合物 Ⅱ: 白色粉末 , 1 H2NMR ( 500 M Hz ,
CD3 OD)δ: 6198 ( 1 H , s , H23) , 6152 ( 1 H , s , H26) ,
5140 (1 H ,d ,J = 614 Hz , H21 Glc) ,2140 (3 H ,s ,Me2
7) ,1132 (6 H , d , J = 618 Hz , Me29 , 10) , 13 C2NMR
(125 M Hz , CD3 OD)δ: 13310 ( C21) , 14914 ( C22) ,
11617 (C23) ,12610 (C24) ,14915 (C25) ,11419 (C26) ,
1510 ( C27) , 2618 ( C28) , 2210 ( C29) , 2119 ( C210) ,
10313 (C21′) ,7410 (C22′) ,7710 ( C23′) ,7014 (C24′) ,
7813 (C25′) ,6115 ( C26′) 。以上数据与文献报道[ 3 ]
一致 ,故化合物 Ⅱ鉴定为 t hymoquinol 52O2β2gluco2
pyranoside。
化合物 Ⅲ: 白色粉末 , 1 H2NMR ( 500 M Hz ,
CD3 OD)δ: 7107 ( 1 H , d , J = 715 Hz , H25 ) , 6196
(1 H , d , J = 015 Hz , H22) , 6178 (1 H , dd , J = 015 ,
715 Hz) ,4187 (1 H , d , J = 715 Hz , H21 Glc) ,2123
(3 H ,s ,Me27) ,1118 (3 H ,d , J = 710 Hz ,Me29 ,10) ,
1117 (3 H , d , J = 7 Hz , Me29 , 10) 。13 C2NMR (125
M Hz ,CD3 OD)δ: 13310 ( C21) , 14914 ( C22) , 11617
(C23) ,12610 (C24) ,14915 (C25) ,11419 (C26) ,1510
(C27) ,2618 ( C28) ,2210 ( C29) , 2119 ( C210) , 10313
(C21′) ,7410 ( C22′) ,7712 ( C23′) ,7014 ( C24′) , 7813
(C25′) ,6115 (C26′) 。以上数据与文献报道[4 ] 一致 ,
故化合物 Ⅲ鉴定为 t hymol 32O2β2glucoside。
化合物 Ⅳ: 淡黄色粉末 , mp 272～ 275 ℃。
1 H2NMR ( 500 M Hz , DMSO2d6 ) δ: 3176 ( 3 H , s ,
OCH3 ) ,6116 (1 H , d , J = 210 Hz , H26) ,6138 (1 H ,
d ,J = 115 Hz , H28) , 6188 (1 H , d , J = 815 Hz , H2
5′) , 7143 ( 1 H , dd , J = 215 , 815 Hz , H26′) , 7153
(1 H ,d , J = 215 Hz , H22′) 。13 C2NMR (125 M Hz ,
DMSO2d6 )δ:6013 (OCH3 ) ,9413 ( C28) ,9912 ( C26) ,
10417 (C210) ,11611 ( C22′) ,11614 ( C25′) ,12113 ( C2
6′) ,12115 ( C21′) ,13813 ( C23) ,14519 ( C23′) ,14914
(C24′) , 15612 ( C22 ) , 15710 ( C29 ) , 16210 ( C25 ) ,
16511 (C27) ,17815 (C24 ,C = O) 。以上数据与文献
报道[5 ]一致 ,故化合物 Ⅳ鉴定为 32甲氧基槲皮素。
化合物 Ⅴ:黄色粉末 ,1 H2NMR (500 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ:0197 (1 H ,d , J = 615 Hz , H26Ê) ,310～314
(5 H ,m , H25Ê,3″,4Ê,2Ê,2″) ,3163 (1 H ,d , J = 1215
Hz , H26″) ,4133 (1 H , s , H21Ê) ,513 (1 H , d , J = 715
Hz , H21″) , 6119 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H26 ) , 6140
(1 H ,d , J = 210 Hz , H28) ,6186 (2 H , m , H23′,5′) ,
7197 (2 H ,m , H22′,6′) 。13 C2NMR (125 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 1810 ( C26Ê) , 6710 ( C26″) , 6819 ( C25Ê) ,
7016 (C24″) ,7110 (C22Ê) ,7113 ( C23Ê) ,7215 ( C24Ê) ,
7418 ( C22″) , 7614 ( C25″) , 7710 ( C23″) , 9414 ( C28) ,
9914 ( C26) , 10114 ( C21Ê) , 10211 ( C21″) , 10416 ( C2
10) , 11517 ( C23′, 5′) , 12116 ( C21′) , 13116 ( C22′,
6′) ,13319 ( C23) ,15712 ( C24′) , 15715 ( C22) ,16015
(C29) ,16119 (C25) ,16419 (C27) ,17811 (C = O) 。以
上数据与文献报道[ 6 ] 一致 , 故化合物 Ⅴ鉴定为
kaempferol232O2α2L2rhamnopyranosyl2(1 →6)2O2β2
glucopyranoside。
化合 物 Ⅵ: 黄 色 粉 末 , mp 312～ 314 ℃。
1 H2NMR (500 M Hz ,DMSO2d6 )δ:7168 (1 H ,d , J =
210 Hz , H22′) , 7155 (1 H , dd , J = 215 , 815 Hz , H2
6′) ,6189 (1 H , d , J = 815 Hz , H25′) , 6119 (1 H , d ,
J = 210 Hz , H26) ,6141 (1 H , d , J = 210 Hz , H28) ,
12149 (1 H ,brs ,52O H) 。13 C2NMR (125 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 9317 ( C28) , 9816 ( C26 ) , 10314 ( C210 ) ,
11515 (C22′) ,11519 ( C25′) ,12014 ( C26′) ,12213 ( C2
1′) ,13611 ( C23) ,14515 ( C23′) , 14712 ( C22) ,14811
·463· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 3 期 2009 年 3 月
(C24′) , 15615 ( C25 ) , 16111 ( C29 ) , 16416 ( C27 ) ,
17613 (C24) 。以上数据与文献报道[7 ] 一致 ,故化合
物 Ⅵ鉴定为槲皮素。
化合物 Ⅶ:无色晶体 ( CHCl3 ) , 1 H2NMR (500
M Hz ,CDCl3 )δ:0190 (3 H , J = 810 Hz , H215) ,1122
(3 H , d , J = 715 Hz , H214) , 1135 ( 3 H , d , J = 715
Hz , H213) , 1175 ( 1 H , m , H29a) , 2118 ( 1 H , m , H2
10) ,2120 (1 H , m , H29b) , 4136 (1 H , s , H26) , 4178
(1 H ,m , H28) ,6110 (1 H , dd , J = 610 ,1410 Hz , H2
3) ,7170 (1 H ,dd , J = 610 ,1510 Hz , H22) 。以上数
据与文献报道[6 ] 一致 ,故化合物 Ⅶ鉴定为 dihydro2
helenalin。
化合物 Ⅷ: 无色晶体 ( CHCl3 ) , mp 144～
149 ℃。1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 )δ:1129 (3 H ,t ,
J = 710 Hz , H211) ,4120 (2 H ,q , J = 715 ,1415 Hz ,
H210) ,6123 (1 H ,d , J = 1515 Hz , H28) ,6177 (1 H ,
d ,J = 810 Hz , H25) ,6190 (1 H ,dd ,J = 210 ,810 Hz ,
H26) ,7103 (1 H ,d , J = 210 Hz , H22) ,7150 (1 H ,d ,
J = 1610 Hz , H27) 。13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )δ:
1310 (C211) ,6010 (C210) ,11310 (C22) ,11410 (C28) ,
11519 (C25) ,12117 (C21) ,12610 (C26) ,14515 (C23) ,
14516 (C27) ,14810 (C24) ,16810 (C29 ,C = O) 。以上
数据与文献报道[8 ] 一致 ,故化合物 Ⅷ鉴定为咖啡酸
乙酯。
化合物 Ⅸ:无色晶体 (丙酮) ,mp 136～137 ℃,
Liebermann2Burchard 反应呈阳性。与β2谷甾醇对
照品对照薄层色谱 ,Rf 值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴
定化合物 Ⅸ为β2谷甾醇。
化合物 Ⅹ: 无色片状晶体 (丙酮) , mp 168～
169 ℃。1 H2NMR(500 MHz ,CDCl3 )δ:5134 (1 H ,brd ,
J = 415 Hz , H26) ,5116 (1 H ,dd , J = 815 ,1510 Hz , H2
22) ,5103 (1 H ,dd ,J = 815 ,1510 Hz , H223) ,3152 (1 H ,
m ,H23a) ,0191 (3 H ,d , J = 614 Hz , H221) ,0192 (3 H ,
t ,J = 715 Hz , H229) ,0188 (3 H ,d ,J = 615 Hz , H226) ,
0185 (3 H ,d , J = 710 Hz , H227) ,0181 (3 H , s , H219) ,
0169 (3 H , s , H218) 。13 C2NMR (125 MHz , CDCl3 )δ:
3118 (C21) ,3211 (C22) ,7210 (C23) ,4010 (C24) ,14019
(C25) ,12119 ( C26) ,3211 ( C27) ,3211 ( C28) ,5014 ( C2
9) ,3617 ( C210) , 2113 ( C211) , 3919 ( C212) , 4215 ( C2
13) ,5612 ( C214) ,2416 ( C215) ,2911 ( C216) ,5710 ( C2
17) ,1213 ( C218) ,1916 ( C219) ,4017 ( C220) ,2113 ( C2
21) ,13815 (C222) ,12915 (C223) ,5113 (C224) ,3211 (C2
25) ,1912 ( C226) ,2113 ( C227) ,2516 ( C228) ,1213 ( C2
29) 。以上数据与文献报道[9 ] 一致 ,故化合物Ⅹ鉴定
为豆甾醇。
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《中草药》杂志参考文献撰写要求
　　从 2008 年第 1 期开始本刊所刊用文章文后的参考文献使用原语种撰写 ,按照国
家标准《文后参考文献著录规则》( GB/ T771422005) 书写。具体参考文献书写示范例
见本刊 2009 年第 40 卷第 1 期上刊登的“《中草药》杂志 2009 年投稿须知”。
·563·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 3 期 2009 年 3 月