全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月·1299·
云南蕊木枝叶化学成分研究
李宝强h2，宋启示¨
(1．中国科学院西双版纳热带植物园，云南昆明 650223}2．中国科学院研究生院，北京100049)
摘要：目的研究云南蕊木枝叶的化学成分。方法采用柱色谱及薄层色谱进行分离纯化，根据其理化性质及波
谱数据鉴定化合物结构。结果分离得到13个化合物，分别为11，12一de(methylenedioxy)danuphyllin(1)、蕊木碱
甲(methylchanofruticosinate，I)、蕊木碱丙(methyl11，12一methylenedioxychanofruticosinate，I)、蕊木碱乙
(methyldemethoxycarbonylchanofruticosinate，N)、bauerenylacetate(V)、高根二醇( throdiol，Ⅵ)、p香树脂醇
(p-amyrin，vI)、p香树脂醇乙酸乙酯(B-amyrinacetate，Ⅶ)、羽扇豆醇(1upeol，Ⅸ)、}谷甾醇(psitosterol，X)、p豆
甾醇(}sitosterol，Ⅺ)、myrtifolicacid(XI)、p谷甾醇一3一O—p-D一葡萄糖苷(psitosterol一3一O—pD—glucoside，xI)。结
论化合物I～Ⅳ为吲哚生物碱，化合物V～xI为首次从该种植物中得到。
关键词：云南蕊木I生物碱；化学成分
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)09—1299—03
云南蕊木Kopsia彬；cinalisTsiangetP．T．Li
属夹竹桃科植物，为乔木，主要分布于云南景洪、勐
腊等海拔500～800m的山地疏林或山坡路旁。长期
以来一直被傣族人民作为民族药使用，其药用部位
为果、叶、根、树皮。果、叶具有清热消炎、舒筋活络的
作用，主要用于咽喉炎、扁桃体炎、风湿骨痛、四肢麻
木；根和树皮则用于水肿[1]。前人对其研究主要集中
在根和叶的生物碱类成分上，并发现了一些有生物
活性的生物碱，在此基础上，对其枝叶的化学成分进
行全面研究，从中分离得到13个化合物，分别鉴定
为11，12一de(methylenedioxy)danuphyllin(I)、蕊
木碱甲(methylchanofruticosinate，I)、蕊木碱丙
(methyl11，12一methylenedioxychanofruticosinate，
I)、蕊木碱乙(methyldemethoxycarhonylchano—
frutieosinate，Ⅳ)、bauerenylacetat (V)、古柯二醇
(erythrodiol，Ⅵ)、p香树脂醇(p-amyrin，Ⅵ)、p香
树脂醇乙酸乙酯(p-amyrinacetate，Ⅶ)、羽扇豆醇
(1upeol，IX)、p谷甾醇(p-sitosterol，x)、p豆甾醇
(／孽-stigmasterol，X1)、myrtifolicacid(XI)、p谷甾
醇～3一。一pD一葡萄糖苷(psitosterol一3一O—pD—
glucoside，XI)。化合物V～xI为首次从该种植物
中得到。
1仪器和材料
熔点仪在XTRC一1显微熔点仪上测定(温度计
未校正)；核磁共振谱用BrukerAM一400、DRX一500
测定，内标为TMS；El—MS用FinniganTraceDSQ
四极杆质谱仪测定，FAB—MS用VGAutoSpec
3000型有机磁质谱仪测定。柱色谱硅胶(200～300
目)、薄层硅胶板(50mm×100mm)均为青岛海洋
化工厂生产；大孔树脂DM一130由山东鲁抗医药股
份有限公司生产；反相柱色谱填料使用MCI。
云南蕊木枝叶采自西双版纳热带植物园，由陶
国达教授鉴定。
2提取和分离
云南蕊木枝叶经过晾干，粉碎，用85％乙醇加热
回流浸提12h，提取3次得浸提物，蒸干溶剂，用蒸
馏水制成悬浮液。依次用石油醚 氯仿、正丁醇萃取，
得到各个部分，分别蒸干称质量得：石油醚部分
420．0g、氯仿部分265．3g、正丁醇部分470．2g。氯
仿部分反复上柱洗脱得到化合物I(1．0664g)、I
(4．5928 g)、Ⅲ(538．9mg)、Ⅳ(3．8410 g)、V
(230．6mg VI(30mg)、Ⅶ(2．6046 g)、Ⅷ(25
mg)、IX(373．9mg)、X(148．0mg)、Ⅺ(391mg)、
xI(60rag)，正丁醇部分得到化合物xⅢ(22mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶，mp219～221℃(氯仿)，
分子式：C23H26N206。1H—NMR(400MHz，CDCl3)艿：
2．50～2．53(1H，m，H一3)，4．54(1H，dd，J=14．0，
9．6Hz，H一3)，6．37(1H，s，H一5)，2．40(1H，d，，=
17．1Hz，H一6)，2．86(1H，d，J=17．1Hz，H一6)，
6．90(1H，dd，J=7．8，1．0Hz，H一9)，7．08(1H，dt，
，=7．8，1．0Hz，H一10)，7．34(1H，dd，J=7．8，1．0
收藕日期：2008—02—03
基金项目：中国科学院知识创新基地基金资助(110303JX28)
作者简介：李宝强，男，药用植物化学方向硕士研究生。
*通讯作者宋启示Tel：(0871)5160902E—mail：songqs@xtbg．ac．cn
万方数据
·1300· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月
Hz，H一11)，7．78(1H，dd，，一7．8，1．OHz，H- 2)，
1．64～1．66(1H，m，H一14)，1．72～1．75(1H，m，H一
14)，1．25(1H，dt，J=13．6，9．0Hz，H-15)，1．60～
1．63(1H，ITI，H一15)，2．49(1H，d，，=2．0Hz，H一
17)，2．74(1H，d，，=20Hz H一17)，3．49(1H，dt，
J=16．7，3．5Hz，H一18)，3．27(1H，dd，J=16．5，
12．8Hz，H一18)，1．60～1．64(1H，m，H一19)，3．34
(1H，s，H一21)，3．90(3H，s，H一23)，3．59(3H，s，H一
25)；13C—NMR数据见表1，化合物I与文献报道的
11，12．de(methylenedioxy)danuphyllin波谱数据一
致‘2。。
化合物I：白色柱状结晶，mp155～156℃(氯
仿)，分子式C23H2。N205，1H—NMR(400MHz，
CDCl3)占：2．84～2．97(2H，m，H一3)，2．80～2．84
(1H，m，H一5)，3．67～3．69(1H，121，H一5)，3．40(1H，
s，H一6)，7．70(1H，d，J=6．4Hz，H一9)，7．22(1H，
dt，J=6，6．4Hz，H一10)，6．98(1H，dt，J=6，6Hz，
H一11)，7．27(1H，dt，J=6，8．4Hz，H一12)，1．31～
1．34(2H，m，H一14，15)，1．49～1．53(2H，m，H一14，
15)，2．13(1H，d，J一19．0Hz，H一17)，2．77～2．81
(1H，m，H一17)，2．66～2．99(3H，ITI，H一18，18，19)，
1．52～1．59(1H，121，H一19)，2．12～2．15(1H，ITI，H一
19)，3．84(3H，s，H一23)，3．56(3H，s，H一25)，
13C—NMR数据见表1，化合物I与文献报道的蕊木
碱甲波谱数据一致[3]。
化合物I：白色片晶，mp258～259℃(氯仿)，
分子式C2。H26N20，。1H—NMR(400MHz，CDCI。)艿：
2．94～3．12(2H，m，H一3)，2．88(1H，d，J一11Hz，
H一5)，3．70(1H，dt，J=11，6Hz，H一5)，2．96(1H，d，
J=6Hz，H一6)，6．75(1H，d，，=8Hz，H一9)，6．53
(1H，d，J=8Hz，H一10)，1．20～1．50(3H，ITI，H一14，
15，15)，1．80～2．00(1H，m，H一14)，2．10(1H，d，
J=19．0Hz，H一17)，2．84(1H，d，J=19．0Hz，H一
17)，2．21(1H，dd，J一17．0，8．0Hz，H一18)，2．94～
3．12(1H，ITI，H一19)，1．20～1．50(1H，121，H一19)，
1．59(1H，d，J=13Hz，H一19)，2．47(1H，s，H一21)，
3．84(3H，s，H一23)，3．62(3H，s，H一25)，5．95(2H，s，
OCH。0)；13C—NMR数据见表1，化合物I与文献报
道的蕊木碱丙波谱数据一致[引。
化合物Ⅳ：白色针晶，mp202～203℃(氯仿)，
分子式C21H2tNz03。1H—NMR(400MHz，CDCl3)艿：
2．85～3．10(3H，rn，H一3，3，5)，3．76(1H，dd，J=
11．0，6．0Hz，H一5)，3．31(IH，d，，=6．0Hz，H一6)，
7．11(1H，d，，=7．0Hz，H一9)，6．79(1H，t，J=7．0
Hz，H—10)，7．09(1H，t，J=7．0Hz H一11)，6．77
(1H，d J=7．0z，H一12)，1．25～1．44(3H，rfl，H一
14，15，19)，1．65～1．95(4H，Ill，H一14，15，18，18)，
2．04(1H，d，，=19．0Hz，H一17)，2．84(1H，d，，=
19．0Hz，H一17)，1．54(1H，d，J=13．0Hz H一 9)，
2．50(1H，s，H一21)，3．61(3H，s，H一23)，4．48(1H，s，
NH)；13C—NMR数据见表1，化合物Ⅳ与文献报道的
蕊木碱乙的波谱数据一致[3】。
表1化合物I～Ⅳ的”C．NMR数据(125MHz，CDCl3)
Table1”C·NMRDataofcompoundsI—N
(125MHz，CDCl3)
化合物V：无色片晶，mp287～289℃(氯仿)，
分子式C32H5202，1H—NMR(400MHz，CDCl3)艿：高
场处显示7个甲基存在[艿：0．76(s)，0．85(s)，0．90
(d，J一4．6Hz)，0．93(d，J=6．0Hz)，0．99(s)，
1．04(s)，1．05(s)]，同时d2．22处3个氢的单峰，提
示为酰基甲基峰；13C—NMR(125MHz，CDCl3)占：
36．6(C一1)，24．2(C一2)，81．2(C一3)，37．8(C一4)，
50．6(C一5)，24．O(C一6)，116．0(C一7)，145．5(C一8)，
48．2(C一9)，35．1(C一10)，16．8(C一11)，32．4(C一12)，
37．7(C一13)，41．3(C一14)，28．9(C一15)，31．5(C一
16)，32．1(C一17)，55．0(C一18)，35．4(C一19)。38．0
(C一20)，29．2(C一21)，37．8(C一22)，27．5(C一23)，
15．8(C一24)，13．0(C一25)，23．6(C一26)，22．7(C一
27)，32．1(C一28)，25．6(C一29)，22．5(C一30)，29．7
(。C—COCH3)，170．9(C—CO)。以上1H—NMR、
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月·1301·
13C—NMR数据与文献报道的bauerenylacetate一
致Ⅲ。
化合物VI：白色针晶，mp210～212℃(氯仿)，
分子式C3。H5。02，1H—NMR(400MHz，CDCl3)：高场
处显示7个甲基存在p：0．83(s)，0．92(s)，0．93(s)，
0．97(s)，0．98(s)，1．04(s)，1．21(s)]，同时艿3．25，
3．60(J=8．8Hz)显示AB系统，暗示存在羟甲基结
构，d5．24(IH，t，J=3Hz，H一30H)，13C—NMR(125
MHz，CDCl3)d：38．6(C一1)，27．2(C一2)，79．O(C一3)，
38．8(C一4)，55．2(C一5)，18．4(C一6)，32．6(C一7)，
39．8(C一8)，47．6(C一9)，37．0(C一10)，23．6(C一11)，
122．4(C一12)，144．2(C一13)，41．7(C一14)，25．6(C一
15)，22．0(C一16)，37．0(C一17)，42．3(C一18)，46．5
(C一19)，31．0(C一20)，34．1(C一21)，31．0(C一22)，
28．1(C一23)，15．5(C一24)，15．6(C一25)，16．7(C一
26)，25．9(C一27)，69．7(C一28)，33．2(C一29)，23．5
(C一30)。以上1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道的
古柯二醇一致[5]。
化合物Ⅵ：白色针晶，分子式C。。H。。o，
1H—NMR、”C—NMR等数据与文献报道的p香树脂
醇一致邙J。
化合物Ⅶ：白色针晶，mp238---241℃(氯仿)，
分子式为C3。H。：o。，1H—NMR、13C—NMR数据与文献
报道的p香树脂醇乙酸乙酯一致[7]。
化合物Ⅸ：白色粉末，mp215～216℃(氯仿)，
分子式C。。H。。0，1H—NMR、13C—NMR数据与文献报
道的羽扇豆醇一致Is]。
化合物x：无色针晶，mp142～143℃(氯仿)，
其IR、1H—NMR谱与p谷甾醇的标准图谱完全一致，
TLC上的斑点位置及显色均相同，与p谷甾醇标准
品混合熔点不下降，所以化合物x鉴定为p谷甾醇。
化合物Ⅺ：白色针晶，mp132～134℃(氯仿)，
分子式C。。H．。O，1H—NMR和13C—NMR数据与文献报
道的p豆甾醇一致[9l。
化合物xI：白色粉末，mp259一--260℃(甲
醇)，分子式C30H1803，Liebermann—Burchard反应呈
阳性，FAB—MS：m／z(rel．int．)：455(100)，456
(30)。1H—NMR(400Hz，C5D5N)艿：5．76(1H，s，H—
COOH)，5．49(1H，s，H一7)，3．46(1H，m，H一30H)，7
个甲基峰[o．88(s)，0．94(d)，0．99(d)，1．02(s)，
1．22(s)，1．24(s)]；从13C—NMR(125MHz，C5D5N)
谱上可以看出艿179．9为28位羰基碳，艿139和
125．7为7，8位双键碳，d78．2为3位与羟基相连的
碳。以上数据与文献报道的myrtifolicacid一致‘10]。
化合物xI：白色粉末，mp283284℃(甲
醇)，分子式C35H6006，1H—NMR(400MHz，C5DsN)
占：5．03(1H，d，J一7．7Hz，糖端基质子)，0．99(3H，
d，J=6．5Hz，H-21)，O．93(3H，s，H一19)，0．88(3H，
d，，；7．5Hz，H一29)，0．86(3H，d．，=7．0Hz，H一
27)，0．85(3H，s，H一26)，O．65(3H，s，H一18)。
13C—NMR(125MHz，C5D5N)d：37．5(C．1)，30．3(C一
2)，78． (C一3)，39．4(C一4)，141．0(C一5)，121．9(C．
6 32 2 7 32．1(C一8)，50．4(C一9)，36．4(C一
10)，21．3(C一11)，40．0(C一12)，42．5(C一13)，56．9
(C一14)，24．6(C一15)，28．6(C—16)，56．3(C一17)，
12．O(C一18)，19．5(C一19)，37．0(C一20)，19．1(C一
21)，34．0(C一22)，26．4(C一23)，46．1(C一24)，29．6
(C一25)，19．3(C一26)，20．0(C一27)，23．5(C一28)，
1 ．2(C一29)，102．7(C一1’)，75．4(C一27)，78．6(C一
37)，71．8(C一47)，78．2(C一57)，62．9(C一67)。化合物
xI与文献报道的p谷甾醇一3一D-pD一葡萄糖苷波谱
数据一致[1¨。
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万方数据
云南蕊木枝叶化学成分研究
作者： 李宝强， 宋启示
作者单位： 李宝强(中国科学院西双版纳热带植物园,云南,昆明,650223;中国科学院研究生院,北京
,100049)， 宋启示(中国科学院西双版纳热带植物园,云南,昆明,650223)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(9)
被引用次数： 5次

参考文献(11条)
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