全 文 ：·1506· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
表1 宫瘤片中野黄芩苷的测定结果(万一3)
TableDeterminationofscutellarinin
GongliuningTablets(押=3)
3讨论
本实验分别采用加热回流法、索氏提取法、超声
提取法进行了比较研究，结果显示3种方法提取效
率基本一致，但超声提取法操作方便。
该方法简便快速、结果准确可靠，可作为该制剂
的质量控制依据。
GC—MS建立菖冰滴丸特征指纹图谱研究
魏刚，林双峰，方永奇，刘东辉
(广州中医药大学第一附属医院实验中心，广东广州 510405)
菖冰滴丸是由石菖蒲挥发油、冰片等多味药制
成，具有开窍醒脑、宁神益智之功效，用于急性期中
风、脑功能损害。方中主要组分均具有挥发性。本实
验采用GC—MS建立了滴丸的特征指纹图谱，以方
中4个主要特征成分对方法学进行考察，结果理想。
1仪器与材料
日本岛津GCMS—QP5000型气相色谱质谱联
用仪；10批次菖冰滴丸由广州中医药大学第一附属
医院实验中心制备；针筒式微孑L滤膜过滤器由天津
市腾达过滤器厂生产；乙醚等试剂均为分析纯。
2方法与结果
2．1 供试液配制：取菖冰滴丸1．0g置10恤L磨口
具刻度试管中，加水至4．0mL摇匀使溶解完全；再
加乙醚至约8．0mL，振摇萃取后，添加乙醚至8．0
mI。刻度，密闭静置，取上清液进样分析。
2．2 色谱条件：GC：DB一1石英毛细管色柱(30m×
0．25ram)，样口温度250℃，接口温度230．℃，载气
为氦气，体积流量1．3mL／min，柱压80kPa，分流比
30：1，进样量为1．0肛L，升温程序：柱始温60℃，保
持1min，以5℃／min的速率升到280℃，保持3
rain，可达到较好分离。MS：El源(70eV)，双灯丝；
质量范围m／z40～450全程扫描，扫描间歇1．0S。
升温程序优选：取滴丸乙醚液分别在10、5、2
℃／min升温程序下进样分析比较，结果显示以5
℃／min为宜；10℃／rain使龙脑、异龙脑分离不完
全，2℃／min使分析时间过长。
2．3方法学考察
2．3．1记录图：取菖冰滴丸乙醚萃取液进样分析，
结果表明：40～120rain没有出峰，提示40rain内挥
发性成分出峰完全。
2．3．2精密度试验：取滴丸乙醚萃取液进样，连续
5次，4个主要特征峰异龙脑、龙脑、B一细辛醚和a一细
辛醚相对质量分数分别为(23．77土0．22)％、
(35．0±0．38)oA、(26．48士0．44)％、(2．08±
0．04)％，RSD分别为0．92％、1．08％、1．67％、
1．92％。结果表明：4个指标成分相对质量分数RSD
值均小于3％，提示仪器精密度良好。
2．3．3稳定性试验：取滴丸乙醚萃取液，分别在1、
2、4、24、48h进样5次，4个主要特征峰异龙脑、龙
脑、p一细辛醚和a一细辛醚相对质量分数分别为
(22．84士0．24)％、(35．0土0．58)％、(27．33±
0．54)％、(1．95土0．12)％，RSD分别为1．06％、
1．66％、1．98％和6．15％。结果表明：4个指标成分
相对质量分数RSD值除n一细辛醚为6．15％外，其
余均小于3％，提示48h内供试品溶液稳定性较好。
2．3．4重现性试验：取同一批次菖冰滴丸5个样，分
别萃取后进样分析，4个主要特征峰异龙脑、龙脑、B一
细辛醚和a一细辛醚相对质量分数分别为(22．66±
0．45)％、(35．52土1．17)％、(28．51土1．01)％、
(2．04士0．10)％，RSD分别为1．98％、3．30％、
3．56％和5．13％。结果表明：4个指标成分相对质量
分数RSD值均小于6％，提示重现性良好。
2．4样品检测
2．4．1样品检测：10批次样品进样分析，总离子流
收稿日期：2005—12-11
基金项目：广东省科技计划项目(2004833001022)；广州中医药大学总体规划课题(GH206)
作者简介：魏刚(1969一)，男，副主任中药师，硕士研究生导师，从事中药新药开发和中药GC—MS分析。
Tel：(020)36591740E—mail：weigan9021@163．corn
万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·15 7·
图见图1。通过计算机自动检索与标准图谱对照，鉴 定了其中6个主要特征峰，结果见表1。
表1菖冰滴丸成分相对质量分数检测结果
Table1 DeterminationofcontentofChangbingDroppingPills
指标成分相对质量分数／％批2定——
异龙脑 龙脑 顺式甲基异丁香酚 7一细辛醚 p一细辛醚 a一细辛醚
合计／％
。，～A——止j√虬』一j
1一异龙脑2一龙脑3一顺式甲基异】香酚4—7一细辛醚
5一p一细辛醚 6一细辛醚 a一甲基丁香酚 b一未鉴定
1-isoborneal2-borneal
3-c．is—nethylisoeugenol
4—7一asarone5一B—asarone6-a—asarone
a—nlethyleugenaIb-undetected
图1菖冰滴丸GC—MS总离子流图
Fig．1GC—MSTotalionchromatogram
ofChangbingDroppingPills
2．4．2主成分与图谱特征分析：由表1及10批挥
发油总离子流图“地貌”可见：菖冰滴丸主要含有异
龙脑、龙脑、顺式甲基异丁香酚、7一细辛醚、p一细辛
醚、a一细辛醚6个主要共有特征成分，以上成分平均
占有相对总量的91．70％，具有代表性，其出峰先后
及其相对质量分数构成了滴丸的特征指纹图谱；6
个成分中前两者来自冰片，后4个来自石菖蒲，其中
异龙脑、龙脑为同分异构体，丫一细辛醚、B一细辛醚、a一
细辛醚也为同分异构体。图1中a成分为甲基丁香
；酚，b成分为未鉴定出，二者为主要非共有峰，相对
质量分数均较小。
2．4．3定量限定：据10批检测结果，初步拟订菖冰
滴丸含冰片以异龙脑、龙脑计，相对质量分数不得少
于55％，不得高于65％；含p一细辛醚不得少于
25％，不得高于35％。
3讨论
由于GC—MS常选用石英毛细管色谱柱，在升
温程序研究后，挥发油各组分保留时间的RSD值均
很小，基本在1％以内[1]，而组分的质量分数成为更
确切的评价指标。因此在精密度、稳定性、重现性试
验的研究中仅采用质量分数进行评价。
10批次结果中，异龙脑、龙脑、8一细辛醚的RSD
值分别为7．63％、4．0％、19．69％。以上结果符合
《中药注射剂指纹图谱研究的技术要求》有关单峰面
积大于或等于20％的共有峰，其差值不得大于士
20％的规定，而单峰面积小于10％的共有峰，峰面
积比值不作要求。从本品实际来看，质量分数小于
5％的顺式甲基异丁香酚、了一细辛醚、oc一细辛醚RSD
值均较大，若作出RSD值的规定意义也不大。仅注
意限定相对质量分数值本身即可。
龙脑、异龙脑的RSD值小，是因为10批滴丸均
采用同一批冰片为原料制成；p一细辛醚、a一细辛醚的
RSD值大，很大程度上是由于10批不同来源石菖
蒲原料造成。对比统计了10批原料中p一细辛醚、a一
细辛醚的RSD值，分别为17．34％、37．79％，与成
品中的RSD值19．69％、41．22％接近。
指纹图谱的目的在于提高中药的内在质量控制
水平，本研究表明原料的差异转嫁到了成品中，为减
少成品的差异，使主要成分(如本品中p一细辛醚)的
RSD值降低在10oA以内，应首先控制原料中主要成
分的变异在10％以内。而天然成分的含量因产地、
季节等因素往往差异较大，因此原料的“勾兑方法值
得深入研究。已有的研究表明石菖蒲挥发油平均含
B一细辛醚在66．15％士11．85％乜]，为降低成品的差
异，可考虑将B一细辛醚的量在61％～74％的原料直
接投料，在此范围之外的原料则需进行“勾兑”。
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万方数据
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References：
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ChinMaterMed(中国中药杂志)，2004，29(8)：764．
总姜黄素在不同介质中的稳定性考察
陈 婧，刘彩霞，朱晓薇+
(天津中医药大学，天津300193)
姜黄素(curcumin)及姜黄素类化合物是从姜科
植物姜黄CurcumalongaL．的地下根茎中分离得
到的一类天然线性二芳基庚酮类化合物，常用作色
素和多种食物的调味添加剂，具有广泛盼生物活性，
如抗炎、抗氧化、抗肿瘤，降血脂及抗动脉粥样硬化
等，引起人们的广泛关注。姜黄的醇提物和总姜黄素
均主要含有3种活性成分：姜黄素(CurI)、脱甲氧
基姜黄索(CurⅡ)和双脱甲氧基姜黄素(CurⅢ)。
这3种酚类色素的结构相近，药理作用相似，但是结
构上的微小差别(主要是苯环上的烷氧基)使3种姜
黄素类化合物在抗癌、抗氧化等作用方面有较大差
异[1]。3种姜黄色素单体对内皮细胞生长的抑制作
用、抗血管生成作用均以CurⅢ的生物活性最
强‘2’3。。
姜黄素水溶性差，其水溶液在中性及碱性条件
下不稳定Ⅲ；姜黄素生物利用度低，在体内易被代
谢，血药浓度低[5]。鉴于目前临床上所用的或中药复
方制剂中所含的多为总姜黄素，本实验对总姜黄素
在不同介质中的稳定性进行考察，为进一步研究总
姜黄素及其制剂的有效性提供依据。
1仪器和试剂
Waters600E高效液相色谱仪及其工作站；
AX205电子天平(瑞士Mett|erToledo公司)；
BPl21S电子天平(德国Sartorius公司)；电子恒温
水浴(天津泰斯特仪器有限公司)；总姜黄素由神威
药业集团提供，质量分数在60％以上；乙腈为色谱
纯，水为超纯水，其余试剂均为分析纯。
2方法和结果
2．1 色谱条件：色谱柱ThermolHypersilC18柱
(250mm×4．6mm，5pm)；流动相：乙腈一2％醋酸
水溶液(43：57)；体积流量：1mL／min；柱温：35
℃；检测波长：420nm。
2．2 总姜黄素在油溶液中稳定性考察：精密称取总
姜黄素6．0mg，加中链脂肪油25mL，超声30min，
溶解，作为样品液。精密吸取1mL，加无水乙醇至
25mL，过0．45,urn滤膜，精密吸取10pL，注入液相
色谱仪测定。同时把样品液置37℃恒温水浴中，按
2、4、6、8h定时精密取样1mL，用无水乙醇稀释至
25mL，过0．45pm滤膜，精密吸取10肚L，注入液相
色谱仪测定，得CurI、CurⅡ、CurⅢ的峰面积。分
别以0h测得的峰面积为药物100％标示量，以不同
时间测得的峰面积除以0h的峰面积得药物在不同
时间的质量分数。以药物质量分数为纵坐标，时间为
横坐标作图，见图1。
图1 总姜黄索在链脂肪油中降解趋势
Fig．1Degradationtendencyof urcuminoids
inmediumchainoil
2．3总姜黄素在水溶液中稳定性考察：精密称取总
姜黄素3．7mg，加5mLDMSO溶解，用水稀释至
50mL，作为样品液。精密吸取2mL用流动相稀释至
10mL，摇匀，过0．45pm滤膜，精密吸取10弘I。，注
入液相色谱仪测定。同时把样品液置37℃恒温水浴，。
按2、4、6、8h定时精密取样2mI。，用流动相稀释至
10mL，过0．45弘m滤膜，精密吸取10肛L，注入液相
色谱仪测定。以药物质量分数对时间作图，见图2。
收稿日期：2005—12-12
’
作者简介：陈婧(1980一)，女，在读研究生，主要研究方向为中药制剂及其质量控制。E—mail：cj一9925@163．com
*通讯作者朱晓薇Tel；(022)23051086E—mail：xwzhu3@sohu．corn
万方数据
GC-MS建立菖冰滴丸特征指纹图谱研究
作者： 魏刚， 林双峰， 方永奇， 刘东辉
作者单位： 广州中医药大学第一附属医,院实验中心,广东,广州,510405
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(10)

参考文献(2条)
1.Wei G;Li W;Xu H H Study on GC-MS fingerprint analysis of volatile oil of Pogostemon cablin
(Blanco) Benth cultivated in GAP polts[期刊论文]-中成药 2003(02)
2.Wei G;Fang Y Q;Liu D H Study on GC-MS fingerprint analysis of volatile oil of Acorus tatarinowii
[期刊论文]-中国中药杂志 2004(08)


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