全 文 :·986· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月
贵州产白刺花种子的化学成分研究
陈 青1’2,杨小生H,朱海燕1,郝小江1,宋宝安2
(1.贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州贵阳550002;2.贵州大学精细化工中心,贵州贵阳550025)
白刺花SophoradavidiiFranch.Kom.Ex—
par01.系豆科槐属植物,为野生落叶灌木。主要分布
于我国西南地区及河北、陕西及广西等省,在贵州分
布较广,资源丰富。其根、茎、叶、花及果实具有清热
解毒、凉血止血等功效。民间用于治疗咽喉肿痛、肺
热咳嗽、热证出血等证[1]。在贵州,苗族常用其果实
治疗肠胃疾病。该植物中含有香叶木素、7,3’,4,-三
羟基黄酮、7,3-二羟基一47一甲氧基黄酮、槐果碱、槐
胺碱、苦参碱、槐定碱、氧化槐果碱及氧化苦参碱
等乜~6]。为系统地研究其有效成分,合理开发使用药
用资源,笔者对贵州产白刺花种子乙醇提取物的醋
酸乙酯部分进行了分离和鉴定,共得到9个化合物,
分别鉴定为高丽槐素(I)、7-羟基一37,4,-亚甲基二
氧异黄酮(Ⅱ)、7,3’,47一三羟基黄酮(Ⅲ)、7,37一二羟
基一47一甲氧基黄酮(Ⅳ)、香叶木素(V)、毛蕊异黄酮
(Ⅵ)、红车轴草苷(Ⅶ)、p谷甾醇(vm)和胡萝卜苷
(Ix)。其中,化合物i、Ⅱ、Ⅵ~IX为首次从该植物中
分离得到,化合物vi为首次从该槐属植物中得到。
1仪器与材料
熔点用x一4数字显微熔点仪(北京泰克仪器
有限公司)测定;美国VarianINOVA一400型核磁
共振波谱仪(TMS内标);美国HP公司MS5973型
质谱仪;薄层色谱、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工
集团产品。
植物样品采自贵州省安顺,经贵阳中医学院陈
德媛教授鉴定。
2分离与提取
取白刺花干燥果实6kg,粉碎,75%乙醇加热
回流提取3次,减压回收乙醇至干,得浸膏。浸膏分
散于水中,依次以醋酸乙酯、正丁醇萃取,萃取液分
别减压浓缩。其中醋酸乙酯部分(27g)经硅胶柱色
谱分离,分别用石油醚一醋酸乙酯(20:1一l:1)、氯
仿一丙酮(20:1—1:1)、氯仿一甲醇(20:1—1:1)
梯度洗脱。洗脱物经反复分离纯化,重结晶,得到化
合物I(110mg)、Ⅱ(41mg)、in(204mg)、Ⅳ(28
mg)、V(400mg)、Ⅵ(18mg)、Ⅶ(22mg)、Ⅷ(60
mg)和Ⅸ(45mg)。
3结构鉴定
化合物I:白色针晶(甲醇),mp175~176vC。
化合物I的EI—MS、1H—NMR、13C—NMR光谱均与文
献报道的数据‰4]一致,确定该化合物为高丽槐素。
化合物Ⅱ:白色晶体(丙酮),mp174~175.5
.C。EI—MSm屈:282(M+)、281、146、126、112。
1H—NMR(pyridine—d。)艿:8.42(1H,d,J一8.8Hz,
H一5),8.20(1H,S,H一2),7.47(1H,d,,一1.6Hz,H一
27),7.21(1H,d,J一12.8,1.2Hz,H一6),7.10(1H,
d,J一1.6Hz,H一8),6.96(1H,d,J一8Hz,H一5’),
5.96(2H,S,一O—CH。一O一)。以上光谱数据与文献报道
的赝靛黄素的数值嘲一致,其结构为7一羟基一37,47一
亚甲基二氧异黄酮。
化合物Ⅲ:深黄色结晶(甲醇),mp325~326.5
、c。EI—MSm/z:270(M+)、242、213、137、121。
1H—NMR(CD。COCD3)艿:7.85(1H,d,,=8.8Hz,
H一5),7.38(2H,t,J一8.2Hz,H一2’,6’),6.91,
6.89,6.87(3H,m,,一9.2,2,2.4Hz,H一57,8,6),
6.60(1H,S,H一3)。13C—NMR(CD3COCD3)艿:162.7
(C一2),104.6(C一3),176.4(C一4),126.6(C一5),
113.2(C一6),162.7(C一7),102.5(C一8),157.5(C一
9),116.2(C一10),122.2(C一17),114.9(C一27),145.8
(C一3’),149.2(C一47),116.1(C一57),118.7(C一6’)。以
上理化数据及波谱数据与文献报道数据[6]一致,确
定其结构为7,37,47一三羟基黄酮。
化合物Ⅳ:淡黄色针晶(甲醇),mp249~251
~C。El—MS研/z:284(M+)、269、241、213、148、137。
1H—NMR(DMSO—d。)艿:7.85(1H,d,J一8.8Hz,H一
5),7.52(1H,dd,J一8.8,2.4Hz,H一67),7.41(1H,
d,J一2Hz,H一27),7.06(1H,d,t,=8.8Hz,H一5’),
6.94(1H,d,J一2Hz,H一8),6.90(1H,dd,J=8.8,3
收稿日期:2005—1I-15
基金项目:国家中医药管理局中医药留学回国人员科技活动择优资助课题(国中医药科2003LHR21号)
作者简介:陈青(1974一),贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室与贵州大学联合培养在读博士生。
*通讯作者杨小生Tel:(0851)3805459E—mail:yang—xiaosheng@yahoo.com
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月·987·
Hz,H一6),6.68(1H,s,H一3),3.84(3H,s,OCH3)。
13C—NMR(CD3COCD3)艿:162.7(C一2),146.8(C一3),
176.3(C一4),126.6(C一5),112.2(C一6),162.3(C一
7),102.5(C一8),157.4(C一9),116.2(C一10),123.7
(C一17),112.8(C一27),146.8(C一37),150.8(C一47),
114.9(C一57),118.4(C一6’)。以上理化数据及波谱数
据与文献报道数据‘6]一致,确定其结构为7,37一二羟
基一47一甲氧基黄酮。
化合物V:黄色粉末(甲醇),mp246~247.5
℃。EI—MS优屈:300(M+)、257、153、148。1H—NMR
(DMSO—d。)艿:7.53(1H,dd,J一8.8,2Hz,H一67),
7.41(1H,dd,J一2Hz,H一27),7.07(1H,d,J一8.4
Hz,H一57),6.74(1H,s,H一3),6.46(1H,d,J一2Hz,
H一8),6.18(1H,d,J一3Hz,H一6),3.85(3H,s,
OCH。)。以上理化数据及波谱数据与文献报道数
据[6]一致,确定其结构为香叶木素。
化合物Ⅵ:白色针晶(甲醇),mp200202℃。
El—MS、1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道[7’8]一
致,确定其结构为毛蕊异黄酮。
化合物Ⅶ:白色针晶(甲醇),mp140~141.5
℃。EI—MS优/z:284(M+)、267、162、134。1H—NMR
(Pyridine—d。)艿:7.50(1H,dd,J一9.2,3.2Hz,H一
6),7.07(1H,d,J一2.4Hz,H一8),6.85(1H,s,H一
27),6.68(1H,s,H一5’),5.93(2H,d,J一10.8Hz,一
O—CH2一O一),5.66(1H,d,J一7.2Hz,H一1”),5.52
(1H,d,J一7.2Hz,H一4),4.23(1H,dd,J一10.8,
4.8Hz,H一3),3.,68(1H,m,H一2b),3.48(1H,m,H一
2a)。13C—NMR(Pyridine—d。)艿:66.7(C一2),40.6(C一
3),79.0(C一4),132.5(C一5),111.1(C一6),159.8(C一
7),105.2(C一8),157.2(C一9),114.7(C一10),118.7
(C一17),105.6(C一27),142.2(C一37),148.6(C一4’),
94.0(C一5’),154.8(C一67),102.0(一O—CH,一O一),
101.8(C一1”),74.9(C一2”),78.5(C一3”),71.1(C一4”),
78.8(C一5”),62.2(C一6”)。以上数据与红车轴草苷的
数据[4]一致,故确定该化合物为红车轴草苷。
化合物Ⅶ:白色针晶(醋酸乙酯),mp140~141
℃。E1一MS、1H—NMR数据与p谷甾醇的数据[9]一
致,故确定该化合物为p谷甾醇。
化合物Ⅸ:白色粉末(甲醇),mp200202℃。
理化数据及波谱数据与文献有萝卜苷的数据Do]一
致,确定其结构为胡萝b苷。
致谢:核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省、
中国科学院天然产物化学重点实验室仪器组提供
References:
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[73
[8]
[9]
[10]
EditorialBoardofChineseHerbal.StateAdministrationof
TraditionalChineseMedicine,China.ChinaHerbaZ(中华本
草)[M].Shanghai:ShanghaiScientificandTechnicalPub—
lishers.1999.
WangXK,LiJS,WeiLX.eta1.Studiesonthealkaloid
constituentsintheseedsofSophoraviciifoliaHance[J].
ChinaJChinMaterMed(中国中药杂志),1995,20(3):
168—169.
LiD,ZhouHJ,GaoHY,eta1.Studyonthechemicalof
SophoraL,T vesce.sAit口].JShenyangPharmUniv(沈阳
药科大学学报),2004,21(5):346—348.
DengYH,XHeKP,ZhangW,eta1.Chemicalstudyon
Sophoratonkinensisi口].NatProdResDev(天然产物研究
与开发),2005,17(2):172一174.
WangR。GenPW.Studyonthechemicalonstituentsof
MillettiadielsianaHarmsPzDielsJ1.Chin7rad打Herb
Drugs(中草药),1990,21(8):389—340.
WangXK,LiJS,WeiLX,eta1.Studyontheflavone
cons—tituentsintheeedsofSD☆horaviciifoliaHancel-J].
ChinaJChinMaterMed(中国中药杂志),1996,21(3):
165一166.
HaiLQ,ZhangQY,LiangH,eta1.Studiesonchemical
constituentsofHedysarumpolybotrys[J].ActaPharmSin
(药学学报),2003,38(8):592—595.
CuiYJ,LiuP。ChenRY.Studiesonchemicalconstituents
ofSpatholobussuberectusDunn.[J].ActaPharmSin(药学
学报),2002,37(10):784—787.
YangYS.HeL,SongAX,eta1.Studyonthechemical
constituentsofTibetanmedicineChrysospleniumnudicaule
Bunge[J].NatProdResDev(天然产物研究与开发),
2004,16(4):294—296.
YeWC,ZhaoSX,ShenYL,eta1.Studiesonthechemical
consistuentsfromAnemoneanhuensisJ1.JChinaPharm
Univ(中国药科大学学报),1990,21(3):139—141.
蔓生白薇的化学成分研究
郑兆广1’2,张卫东2”,柳润辉2,张川2,孔令义H
(1.中国药科大学天然药物化学教研室,江苏南京210009;2.第二军医大学药学院,上海200433;
3.上海交通大学药学院,上海200300)
白薇为萝蘼科鹅绒藤属植物直立白薇Cy— nanchumatratumB nge或蔓生白薇C.versicolor
收稿日期:2005—09—13
基金项目:上海市科技发展资金项目(04DZl9842)
作者简介:郑兆广(1980一),男,广东阳春市人,中国药科大学2003级天然药物化学专业在读硕士。
Tel:(021)25074441E—mail:dzh9168@sina.corn
*通讯作者孔令义Tel:(025)5391289E—mail:lykong@jlonline.corn 万方数据
贵州产白刺花种子的化学成分研究
作者: 陈青, 杨小生, 朱海燕, 郝小江, 宋宝安
作者单位: 陈青(贵州省、中国科学院,天然产物化学重点实验室,贵州,贵阳,550002;贵州大学,精细化
工中心,贵州,贵阳,550025), 杨小生,朱海燕,郝小江(贵州省、中国科学院,天然产物化学
重点实验室,贵州,贵阳,550002), 宋宝安(贵州大学,精细化工中心,贵州,贵阳,550025)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(7)
被引用次数: 3次
参考文献(10条)
1.国家中医药管理局《中华本草》编委会 中华本草 1999
2.Wang X K;Li J S;Wei L X Studies on the alkaloid constituents in the seeds of Sophora viciifolia
Hance 1995(03)
3.Li D;Zhou H J;Gao H Y Study on the chemical of Sophora flavescens Ait[期刊论文]-沈阳药科大学学报
2004(05)
4.Deng Y H;Xue K P;Zhang W Chemical study on Sophora tonkinensisi[期刊论文]-天然产物研究与开发
2005(02)
5.Wang R;Gen P W Study on the chemical constituents of Millettia dielsiana Harms ex Diels 1990(08)
6.Wang X K;Li J S;Wei L X Study on the flavone cons-tituents in the seeds of Sophora viciifolia
Hance 1996(03)
7.Hai L Q;Zhang Q Y;Liang H Studies on chemical constituents of Hedysarum polybotrys[期刊论文]-药学
学报 2003(08)
8.Cui Y J;Liu P;Chen R Y Studies on chemical constituents of Spatholobus suberectus Dunn[期刊论文]-
药学学报 2002(10)
9.Yang Y S;He L;Song A X Study on the chemical constituents of Tibetan medicine Chrysosplenium
nudicaule Bunge[期刊论文]-天然产物研究与开发 2004(04)
10.Ye W C;Zhao S X;Shen Y L Studies on the chemical consistuents from Anemone anhuensis[期刊论文]-中
国药科大学学报 1990(03)
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dong.FENG Meng 白刺花种子硬实与萌发特性研究[期刊论文]-种子2010,29(12)
引证文献(3条)
1.陈青.朱海燕.杨小生.郝小江 黔产白刺花化学成分研究[期刊论文]-中成药 2009(2)
2.陈溪.李书渊.朱少旋 止血中药的研究进展[期刊论文]-中国医药指南 2012(3)
3.李安定.李苇洁.唐金刚 贵州喀斯特石漠化区白刺花群落主要种群生态位分析[期刊论文]-湖北农业科学
2013(14)
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