全 文 ：中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·327·
·化学成分·
黄瑞香茎皮的化学成分研究
周光雄¨，王国平2，杨永春3，石建功3
(1．暨南大学药学院，广东广州 510632，2．黄山市休宁中医院，安徽黄山245400；
3．中国医学科学院药物研究所，北京 100050)
摘要：目的 研究黄瑞香Daphnegiraldii茎皮的化学成分。方法采用液一液萃取和硅胶柱色谱对黄瑞香茎皮乙
醇提取物中的成分进行分离纯化，利用核磁共振和质谱等方法确定化合物的结构。结果 从乙醇提取物中分离得
到7个化合物，核磁和质谱等光谱数据分析确定其分别为E一咖啡酸十八碳醇酯(I)，(+)一nortrachelogenin(I)、
西瑞香素(■)、daphneticin(1V)、7，8一二羟基香豆素(V)、7-羟基香豆素(V1)和木犀草素(Ⅶ)。结论化合物I为新
化合物，化合物I、Ⅳ和Ⅶ为首次从该植物中分离鉴定。
关键词：黄瑞香；E一咖啡酸十八碳醇酯；(+)-nortrachelogenin；daphneticin
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)03—0327一03
ChemicalconstituentsfromstembarkofDaphnegiraldii
ZHoUGuang-xion91，WANGGuo-pin92，YANGYong-chun3，SHIJian-gon93
(1．CollegeofPharmacy，JinanUn versity，Guangzhou510632，China；2．XiuningHosp talofTraditionalChinese
Medicine，Huangshan245400，China；3．InstituteofMateriaMedica，ChineseAcad my
ofMedicalSciences，Beijing100050，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromhestembarkofDaphnegiraldii．
MethodsThehemicalconstituentsinthealcoholicextractfromthestembarkofD．giraldiiwereisola—
tedandpurifiedusingliquid／liquidextractionandsilicagelcolumnchromatography．Thestructur softhe
isolatedcompoundswereeterminedo thebasisofNMR．andmassspectra．ResultsSevencompounds
wereisolatedfromthealcoholextract．TheirstructureswereidentifiedasE—octadeeylcaffeinate(I)，
(+)一nortrachelogenin(I)，daphnoretin(I)，daphneticin(N)，7，8-dihydroxycoumarin(V)，7-hy—
droxycoumarin(Ⅵ)，andluteolin(Ⅶ)onthebasisof1H—NMR，13C—NMR，andMS．ConclusionCom—
poundI iSanewone．CompoundsI，IV．andⅦareisolatedfromthetitleplantforthefirsttime．
Keywords：DaphnegiraldiiNitsche；E—octadecylaff inate；(+)一nortrachelogenin；daphneticin
瑞香科瑞香属植物黄瑞香Daphnegiraldii
Nitsche的茎皮为民间常用药祖师麻，具镇风通络、
祛瘀止痛之功效，常用于风湿性关节炎的治疗，也用
于头痛、牙痛、肝区痛等多种痛症和跌打损伤的治
疗[1]。笔者的前期研究已发现了其抗炎镇痛作用的
3个活性化学成分[2]，对黄瑞香茎皮乙醇提取物的
研究还分离鉴定了4个双黄酮化合物[3]。本实验进
一步系统地进行了成分分离研究得到了一个新化合
物E一咖啡酸十八碳醇酯(I)和从本植物中首次分
离的化合物I、1V和Ⅶ。
1材料和仪器
熔点用显微熔点测定仪测定，1H—NMR和
”C—NMR用VarianUn ty300型核磁共振仪测定，
EI—MS用VGZAB一2F型质谱仪测定，FABMS用
Autospec—UltimaETOF型质谱仪测定，红外光谱
用NicoletImpact400型红外仪测定，旋光用
Perkin—Elmer241型旋光仪测定。柱色谱用硅胶
(160～200目)及薄层用硅胶GF：。。均为青岛海洋化
工厂产品，所用溶剂均为分析纯，由北京化学试剂厂
和天津化学试剂厂生产。
黄瑞香茎皮采自甘肃省，原植物经笔者鉴定为
黄瑞香D．giraldiiNitsche的茎皮。
2提取和分离
首先将黄瑞香茎皮的乙醇提取物用蒸馏水悬浮
收穑日期：2006—08—20
*通讯作者周光雄Tel：(020)85221469E—mail：guangxzh@sina．com
万方数据
·328· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
分散，再依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，减压
回收溶剂后得石油醚萃取物、醋酸乙酯萃取物、正丁
醇萃取物及水层残渣4部分。在前文研究的石油醚
活性部位[23经反复柱色谱分离，获得化合物I。将醋
酸乙酯部位反复进行硅胶分离，得到化合物I～Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I：无色无定形固体，mp88～90℃，易
溶于乙醚、醋酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇等。该化合物
与已报道化合物Z一咖啡酸硬脂醇酯FAB—MS给出
相同质荷比的准分子离子峰m／z：433．3([M+
HI+)，表明相对分子质量为432。因其与Z一咖啡酸
十八碳醇酯[31在1H—NMR和”C—NMR图谱方面极为
类似，仅见部分信号化学位移和偶合常数存在差异。
在本化合物中，2、3位次甲基的化学位移(和偶合常
数)为&／靠110．5／6．78(1H，d，J一12．5Hz，H一2)，
145．0／5．81(1H，d，，=12．5Hz，H一3)，而反式异构
体中为炙／“114．2／7．58(1H，d，，一15．0Hz，H一
2)，144．5／6．27(1H，d，J=15．0Hz，H一3)，故可肯定
其为Z一咖啡酸十八碳醇酯的异构体。因其烯氢之间
的偶合常数为12．5Hz，明显小于反式烯氢的偶合
常数(15．0Hz)，故确定该化合物为E一咖啡酸十八
碳醇酯。其光谱数据如下：1H—NMR(CDCl。，300
MHz)3：7．56(1H，d，，=2．1Hz H一5)，7．03(1H，d，
，=7．8Hz，H一8)，6．82(1H，d，，一7．8Hz，H一9)，
6．78(1H，d，J一12．5Hz，H一2)，5．81(1H，d，J=
12．5Hz，H一3)，5．60(2H，brs，OH)，4．12(2H，t，J一
6．6Hz，H一1’)，1．64(2H，m，t，=6．3Hz，H一27)，
1．25(brs，脂链CH2)，0．87(3H，t，，=6．3Hz
CH3)；”C—NMR(CDCl3，75MHz)艿：168．1(s，C一1)，
146．4(s，C一7)，145．0(d，C一3)，143．9(s，C一6)，125．7
(s，C一4)，117．3(d，C一9)，117．2(d，C一5)，115．0(d，
C一8)，110．5(d，C一2)，65．1(t，C一17)，31．9(t，C一2’)，
29．7，29．6，29．5，29．4，29．3，28．8(脂链CH2)，26．o
(t，c一167)，22．7(t，c一177)，14．2(t，c一187)；FAB—MS
m屈(％)：865．6[2M+S-I+(30)，433．3FM+HI+
(28)，414．1[-M—H20]+(15)，223．0(35)，295．0
(2)，181．0(40)，163．o(ioo)，147．O(5)。经与美国化
学会SciFinderScholar数据库联网检索确证，化合
物E一咖啡酸十八碳醇酯(I)为未见报道的新化合
物，其化学结构见图1。
化合物I：无色结晶性固体；[a]分4．0(c0．13，
CHCl3)；IRv。KB。r(cm_1)：3395，2938，2843，1766，
1 601，1516，1452，1431，1367，1273，1238，
1211，155，126，1090，1030，1001，860，823，
HO
图1化合物l的化学结构
Fig．1ChemicalstructureofcompoundI
798，762，660；EI—MSm／z：374(15)，137(100)，122
(8)，85(35)，83(42)，66(10)；1H—NMR(CDCl3，300
MHz)艿：6．69(1H，d，，=2．1Hz，H一27)，6．83(1H，
d，t，=7．8Hz，H一57)，6．83(1H，d，J=7．8Hz，H一
5”)，6．61(1H，dd，J一7．8，2．1Hz，H一67)，6．61(1H，
dd，，=7．8，2．1Hz，H一6”)，6．62(1H，d，J=2．1Hz，
H一2’)，5．69(1H，brs，OH)，5．64(1H，brs，OH)，
4．04(1H，dd，，=9．3，6．3Hz H一4b)，3．99(1H，dd，
J=9．3，6．3Hz，H一4a)，3．97(3H，s，OMe)，3．84
(3H，s，OMe)，3．11(1H，d，，=13．8Hz H一5a)，
2．92(1H，d，t厂=13．8Hz，H一5b)，2．91(1H，m，H一
6a)，2．51(1H，m，H一6b)，2．51(1H，m，H一3)；
”C—NMR(CDCl3，75MHz)艿：178．4(s，C一1)，146．4
(s，C一37)，146．4(s，C一3”)，144．8(s，C一47)，144．1(s，
C一4”)，130．2(s，C一1”)，126．0(s，C一17)，123．0(d，C一
6’)，121．3(d，C一6”)，114．4(d，C一57)，114．2(d，C一
5”)，112．5(d，C一27)，111．3(d，C一2”)，76．4(s，C一2)，
70．2(t，C一4)，55．9(q，OMe)，43．8(d，C一3)，42．0(t，
C一5)，31．6(t，C一6)。其1H—NMR和13C—NMR数据与
(+)一nortrachelogenin光谱数据和旋光数据基本一
致[“，故确定化合物I为(+)一nortrachelogenin；
化合物I：白色粉末，mp257259℃；EI—MS
m／z：352(M+)，234，179，146。1H—NMR数据(300
MHz，CD3COCD3)艿：7．95(1H，d，t厂一9．6Hz H一4)，
7．79(1H，s，H一47)，7．66(1H，d，J一8．4Hz H一6)，
7．33(1H，s，H一8’)，7．07(1H，dd，J一8．4，2．7Hz，
H一5)，7．04(1H，d，J=2．7Hz，H一8)，6．87(1H，s，H一
57)，6．29(1H，d，J=9．6Hz，H一3)，3．89(3H，s，
OMe)。该化合物的质谱和核磁数据与西瑞香素
(daphnoretin)的数据[5]一致，故确定化合物I为西
瑞香素。
化合物Ⅳ：白色固体，mp235～237℃；EI—MS
m／z：386(M+)；1H—NMR(DMSO—d6，300MHz)艿：
7．99(1H，d，J=9．3Hz，H一4)，7．19(1H，d，J=8．4
Hz，H一5)，6．98(1H，d，J=8．4Hz，H一6)，6．73(2H，
s，H一57，97)，6．31(1H，d，J=9．3Hz，H一3)，5．OO
(1H，d，J=8．1Hz，H一2’)，4．31(1H，dd，J=8．1，
11．4Hz，H一37)，3．75(6H，s，OMeX2)，3．65(2H，
万方数据
中草焉CMn幅eTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月·329·
d，J=11．4Hz，H一1’)。该化合物的质谱和核磁共振
数据与daphneticin的数据[6]一致，故确定化合物Ⅳ
为daphneticin。
化合物V：无色针晶，mp260262℃；EI—MS
m／z：178(M+)；1H—NMR(DMSO—d6，300MHz)8：
10．11(1H，brs，OH)，9．35(1H，brs，OH)，7．89
(1H，dd，，=9．3，1．8Hz，H一4)，7．00(1H，dd，，=
8．4，1．8Hz，H一5)，6．79(1H，dd，J一8．4，1．8Hz，
H一6)，6．17(1H，dd，，=9．3，1．8Hz，H一3)。该化合
物的质谱和核磁数据符合7，8一二羟基香豆素[7。，故
确定化合物V为7，8一二羟基香豆素。
化合物Ⅵ：无色针晶，mp225～227．5℃；EI—
MSm／z：162(M+)；1H—NMR(300MHz)艿：1 ．57
(1H，brs，OH)，7．92(1H，d，‘，=9．6Hz H一4)，7．51
(1H，d，J=8．4Hz，H一5)，6．77(1H，dd，J一8．4，2．4
Hz，H一6)，6．70(1H，d，J一2．4Hz，H一8)，6．18(1H，
d，--9．6Hz，H一3)。该化合物的质谱和核磁数据符
合7一羟基香豆素[7’引，故确定化合物Ⅵ为7一羟基香
豆素。
化合物vI：EI—MSm／z：296(M+)，1H—NMR
(CD3COCD3，300MHz)艿：13．01(1H，brs，OH)，
9．68(1H，brs，OH)，8．83(1H，brs，OH)，8．47(1H，
brs，OH)，7．49(1H，d，J=2．1Hz H一27)，7．45(1H，
dd，，=8．4，2．1Hz，H一67)，7．00(1H，d，J=8．4Hz，
H一5’)，6．57(1H，s，H一3)，6．51(1H，d，．，一2．1z．
H一8)，6．24(1H，d，J=2．1Hz，H一2)。该化合物的质
谱和氢核磁数据符合木犀草素的数据‘，故确定化
合物vI为木犀草素。
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东紫苏根中的5种酚性成分
胡浩斌，郑旭东，刘富顺，刘建新
(陇东学院，甘肃庆阳745000)
摘 要：目的 研究东紫苏根的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱及薄层色谱法进行分离纯化，根据波谱方法及理
化性质进行结构鉴定。结果从其根的乙醇提取物中分离得到5种酚性成分，其结构分别为3一羟基一47，5一二甲氧基
二苄基一4旬一}D一吡喃木糖基一(1—6)一pD一吡喃葡萄糖苷(I)、没食子酸(I)、(+)一儿茶素(11)、香草醛(Ⅳ)、山奈
酚(V)。结论化合物I为新化合物，命名为东紫苏苷C。
关键词：东紫苏；酚性成分；3-羟基一4’，5一二甲氧基二苄基一4—0-pD-吡喃木糖基一(1—6)一pD一吡喃葡萄糖苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)03—0329一04
FivephenolicconstituentsfromrootsofElsholtziabodinieri
HUHao—bin，ZHENGXu—dong，LIUFu—shun，LIUJian—xin
(LongdongUniversity，Qingyang745000，China)
收稿日期：2006—07—26
基金项目：甘肃省教育厅研究生导师科研项目(0610．05)；陇东学院科研资助项目(XYZK0503)
作者简介；胡浩斌(1969一)，男，甘肃庆阳市人，硕士研究生，副教授，研究方向为天然有机化学．E-mail；hhb．88@126．com
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瞳
口
n
口
艮
口
№
凹
万方数据
黄瑞香茎皮的化学成分研究
作者： 周光雄， 王国平， 杨永春， 石建功， ZHOU Guang-xiong， WANG Guo-ping， YANG
Yong-chun， SHI Jian-gong
作者单位： 周光雄,ZHOU Guang-xiong(暨南大学药学院,广东,广州,510632)， 王国平,WANG Guo-
ping(黄山市休宁中医院,安徽,黄山,245400)， 杨永春,石建功,YANG Yong-chun,SHI Jian-
gong(中国医学科学院药物研究所,北京,100050)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(3)
被引用次数： 3次

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