全 文 ：云南 大 学学 报 （ 自 然 科学 版 ） ， ：
橙黄瑞香的化学成分研究 ’
杨 也、 许晓娟 、 肖 锋、 汪 超、 万近福 杨新洲
中南民族大学 药学院 湖北 武汉 云南 白药集 团股份有限公司研究院 云南 昆明
摘要 ： 运用中压柱色谱和高效制备液相色谱对橙黄瑞香的化学成分进行分离纯化 根据理化性质和波谱数
据鉴定所分离化合物的结构 并对所得到的化合物进行抗前列腺癌活性测试 从橙黄瑞香茎皮甲 醇提取物中分
离得到 个单体化合物 包括 个黄酮类化合物 和 个香豆素类化合物 鉴定 为为瑞香苷 （ 、瑞香素 （ 、荭
草苷 、异荭草苷 、槲皮 素 、芫花素 、西瑞香素 、 乙酰伞形花 内酯 ， 所有化合物均为 首次从该
植物中分离得到 用 法对这 个化合物进行体外抗前列腺癌活性测试 结果显示 个香豆素化合物对两
个前列腺癌细胞株 和 均有一定的抑制作用 其中西瑞香素 显示最强的活性 对 和
的 值分别 为
关键词 ：橙黄瑞香 ； 化学成分 黄酮 香豆素 ；抗前列腺癌活性
中 图分类号 文献标志码 文章编号
瑞香科 属于被子植物双子叶植物纲蔷薇亚纲桃金娘 目 ， 该科植物分布于世界各地 ，
有 属约 多种 我国有 属 种 瑞香属 （ 为瑞香科中较大 的一个属 我 国近有 种 ，
主要分布于西南和西北边陲地区 瑞香属植物含有香豆素 、苯丙素 、黄酮 、萜类等多类化合物 ， 皆具有较
显著的生理活性 ， 一直受到各 国药学与化学工作者的关注 ， 使该属植物成为一个研究热点 橙黄瑞香
为瑞香科瑞香属常绿小灌木 ， 又名橙花瑞香 ， 产于广西南部 、 云南 中部和西北
部 文献检索未发现对该植物化学成分的研究报道 在对 多种 民族药的抗前列腺癌活性筛选 中发
现 ，橙黄瑞香茎皮的乙醇提取物显示潜在的抗前列腺癌活性 作者对该植物茎皮化学成分进行了 系统研
究 分离得到 个单体化合物 包括 个黄酮类化合物和 个香豆素类化合物 分别为瑞香苷 （ 、瑞香素
、荭草苷 、异荭草苷 、槲皮素 、芫花素 （ 、西瑞香素 乙 酰伞形花内酯 （ ， 所有化合物均
为首次从该植物中分得 用 法对这 个化合物进行体外抗前列腺癌活性测试 ， 结果显示 个香豆素
化合物对两个前列腺癌细胞株 和 均有一定的抑制作用 其中西瑞香素 （ 显示最强的活
性 ， 对 和 的 值分别为
实 验
仪器与试剂 熔点 显微熔点仪 （ 温度未校正 ） ； 紫外光谱 型紫外光谱仪 ；
质谱 型质谱仪 ， 质谱仪 ； 核磁共振波谱
核磁共振仪 中压色谱制备系统 公司 半制备制备型高效液相 二极管阵列检测器 ，
自 动进样器 半制备柱 （ ；薄层色谱桂胶和柱色谱桂胶 ： 青
岛海洋化工厂 ； 色谱级 甲醇和乙腈 细胞株 ： 前列腺癌细胞株 和 及人胚肾成纤维细
收稿 日期 丨
基金项 目 ： 中南民族 大学大学生创新基金 （
作者简介 ： 杨 也 （ 女 贵州人 主要从事药剂学研究
通倍作者 杨新洲 （ 丨 男 ， 湖北人 ， 博士 ， 副教 授 ， 主要从事 基于天然 来 源的先导 化合物 发现研究
2 8 2 石南大学学报 （ 自 然科学版 ） 第 卷
胞株 ， ， ，
植物材料 橙黄瑞香 印 认 于 年 月 采于广西金秀县 ， 经广西药用植物园
袁经权副教授鉴定 ， 药材标本 编号 存放于中南 民族大学药学院标本馆
抗前列腺癌活性测试 取对数生长期 ？ ： 、 、 种细胞株 调节细胞浓度为 乂
每孔 接种至 孔培养板 ， 继续培养 后 ， 每孔分别添加 由含 小牛血清
液配制成的待测样品 使样品质量浓度分别为 、 、 继续培养 每个浓度一式
孔 同时设不加测试样品 的实验对照和不加样品和细胞的空 白 对照 分别于培养 、 、 后 ， 分别换
液 次 培养 后 ， 分别加入 的 继续培养 后 ， 吸弃培养液 每孔加人
， 振摇 ， 充分溶解细胞 内生成的 紫色甲臜结晶 ， 于 下测定每孔 值 生长抑制率
实验组 值 空 白组 值 对照组 值 空 白组 值 ） 按文献 计算半数抑 制浓度
提取与分离 干燥的橙黄瑞香茎皮粉末 倒入 锥形瓶 中 加入 分析纯 甲醇 ， 锥
形瓶放入摇床中振摇 过滤出滤液后 加人 分析纯甲醇 ， 继续振摇 过滤出滤液 ； 再次重复前
两次操作 合并 次提取所得滤液 浓缩干 ， 得 浸膏 浸膏经中压硅胶
柱层析分离 二氯 甲烷和 甲醇梯度洗脱 （ 体积 比 板检测 ， 合并洗脱液得 个组分
将 组分 溶解于 甲醇 ， 用 聚酰胺吸附色素 ， 用纯甲醇洗脱 减压浓缩得
淡黄色粉末 该粉末采用制备型高效液相直接进样进行分离 ， 采用混合流动相 （ 水 甲醇—
甲醇 流速 ， 其中两相分别含 甲 酸 ） 梯度洗脱 得到化合物
， 保留 保留 ， 《保留 ， 《 保留
组分 溶解于 甲醇 ， 用 聚酰胺吸附色素 纯 甲醇洗脱 ， 减压浓缩得 淡黄色粉
末 该粉末溶解于甲 醇采用 制备 型高效液相直接进样进行分离 采用混合 流动相 （ 水 甲 醇—
甲醇 ， ， 流速 其中两相分别含 甲 酸 ） 梯度洗脱 ， 得到化合物
’
《保菌 ’ 《保留 组分 溶解于 甲 醇 ，用 聚醜胺吸附
色素 纯甲醇洗脱 ， 减压浓缩得 黄色粉末 该粉末溶解于甲醇采用制备型高效液相直接进样进行分
离 ， 采用混合流动相 甲醇— 甲醇 甲醇持续洗脱到 ， 流速
其 中两相分别含 甲 酸 梯度洗脱 得到化合物 呵 ， 《 保留
保 留
—
结构鉴定
瑞香苷 （ 黄色粉末 ， ￡ ： ￡ 肌 ；
， ， ， ， ， ， ，
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， ， 其波谱数据与文献报道的瑞香苷一致 ， 故
鉴定化合物 为瑞香苷
瑞香素 （ 白色粉末
，
；
， 《 ， ：
， ， ， ， ，
其波谱
数据与文献报道的瑞香素一致 ， 故鉴定化合物 为瑞香素 （
荭草苷 （ 黄色无定型粉末 ， 三氯化铁 铁氰化钾反应阳性 ， 盐酸 镁粉反应阳
第 期 杨 也等 ：橙黄瑞香的化学成分研究
性 反应阳性 ； ， ， ，
， ，
； ；
， ： ，
， 其波谱数据与文献报道的荭草苷一致 ， 故鉴定化合物 为荭草苷 （
异 荭草苷 浅黄色针状结晶 （ ； 三氯化铁 铁氰化钾反应 阳性 ，
盐酸 镁粉反应阳性 ， 反应 阳性 ：
， ， ， ， ， ， ， ， ，
：
， ， ，
—
，
， 其波谱数据与文献报道 的异荭草苷一致 故 鉴定
化合物 为异赶草苷 （
槲皮 素 （ 黄色无定形粉末 ， 三氯化铁 铁氰化钾反应阳性 ， 盐酸 镁粉反应阳
性 ； ： ， ，
，
； 《 ， ， ，
，
其波谱数据与文献报道的槲皮素一致 故
鉴定化合物 为槲皮素
芫 花素 （ 淡黄色晶体 三氯化铁 铁氰化钾反应阳性 ， 盐酸 镁粉反
应阳性 ； ：
， ，
，
， ， ， ， ， ，
其波谱数据与文献报道的芫花素一致 ， 故鉴定化合
物 为芫花素 （
西瑞香素 （ 白 色针状结晶 （ ： ； ：
：
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， ， ， ， 其波谱数据与文
献报道的西瑞香素一致 ° ， 故鉴定化合物 为西瑞香素 （
乙酰伞形花 内 酯 （ 淡黄色簇状结晶 （ ：
； ： ，
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2 8 4 石南大学学报 （ 自 然科学版 ） 第 卷
’ ’ ’ ’ ’ ’ ，
其波谱数据与文献报道的乙 酰伞形花内酯一致 ， 故鉴定化合物 为乙酰伞形花内酯 （
活性结果
采用 法来评价 个分离得到 的单体化合物对 个前列腺癌细胞株 和 的抗癌活
性 而人胚肾成纤维细胞株 被选取来评价 个化合物对人体正常细胞的毒性 活性测试结果显
示 个香豆素类化合物 、 、 、 对 和 两个细胞株均显示一定的抗癌活性 （ 表 而黄酮
类化合物 对 和 两个细胞株均不显示细胞毒性 瑞香苷 （ 、瑞香素 及乙酰伞形花
内酯 对 和 两个前列腺癌细胞株显示出微弱的活性 ， 。值范围在在 之
间 质量浓度达到 日寸 ， 对 细胞未显示细胞毒性 西瑞香素 （ 对 和
两个前列腺癌细胞株显示 出最强的细胞毒性活性 其 。值分别为 ， 且质量浓度达到
时 ， 对 细胞也未显示细胞毒性 ， 显示出 良好的毒性选择性 ， 选择系数分别大于 和
初步研究 个香豆素类化合物的化学结构和抗前列腺癌活性之间 的关系 ， 发现在 个香豆素类化合
物中 发现仅仅只有活性最强的化合物 是香豆素二聚体 其余的均为单聚体 建议香豆素聚合之后对提
升化合物的抗前列腺癌活性起到关键的作用 进一步的抗前列腺癌活性机制正在研究中
表 个化合物抗前列腺癌活性结果 —
化合物
士 ±
± ±
± ±
± ±
氟尿嘧啶 ± 土 ±
氟尿嘧啶作为阳性对照
结 论
对橙黄瑞香进行系统的化学成分分离 中得到 个单体化合物 其中 个为香豆素类 ， 个为黄酮类化
合物 ， 均为从该植物 中首次分到 对 个化合物抗前列腺癌活性结果显示 ， 个香豆素类化合物均显示一
定的抗前列腺癌活性 而 个黄酮类化合物均不显示前列腺癌活性 说明香豆素母核和抗前列腺癌活性之
间存在一定的构效关系 抗前列腺癌活性最强的化合物 是香豆素二聚体 ， 而其余的均为单聚体 ， 建议香
豆素聚合对提升化合物的抗前列腺癌活性起到关键的作用
参考文献 ：
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