全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月·1293·
化学成分
藤香树茎藤中一个新酚苷的结构鉴定
王光凤，李燕，吴彤。，孔德云，李惠庭
(上海医药工业研究院，上海200040)
摘 要：目的 研究藤香树Schisandrapropinquavar．intermedia的化学成分。方法应用多种色谱技术进行分离
纯化，根据化合物的理化常数测定和光谱数据分析鉴定其结构。结果得到9个化合物，分别鉴定为香草酸一4一O—p_
D一阿洛糖苷(I)、红景天昔(Ⅱ)、2-hydroxy一5一(2-hydroxyethyl)-phenyl—pD—glucopyranoside(Ⅲ)、3，4-
dimethoxyphenyl一4一pD—glucopyranoside(Ⅳ)、3，5-二羟基苯甲酸一4一。一pD一葡萄吡喃糖苷(V)、3，5一二甲氧基一4一羟
基苯甲酸(III)、对甲氧基苯甲酸(VK)、香草酸(VIG)和原儿茶酸(IX)。结论化合物I为新的酚苷化合物，命名为藤
香酚苷(intermedoside)，其余均为首次从藤香树中获得。
关键词：藤香树；酚苷；香草酸一4一O—pD一阿洛糖苷
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)09—1293—03
Structuralidentificationofonenewphenolica losidefromstems
ofSchisandrapropinquavar．intermedia
WANGGuang—feng，LIYan，WUTong，KONGDe—yun，LIHui—ting
(ShanghaiInstituteofPharmaceuticalIndustry，Shanghai200040，China)
Abstract：ObjectiveTos udythehioactivecomponentsfromstemsofSchisandrapropinquavar．
intermedia．MethodsComp undswereseparatedwithacombinationofmulti—chromatography．Theirche—
micalstructuresweredeterminedonthebasisofspectralanalysisandchemicalevidence．ResultsNine
compoundswerei olatedfromS．propinquavar．intermedia．Thestructuresw reelucidatedasvanillic
acid一4一O—p—D—a110pyranoside(I)，salidroside(Ⅱ)，2一hydroxy一5一(2一hydroxyethyl)一phenyl—p—D—glucopy—
ranoside(Ⅲ)，3，4一dimethoxyphenyl一4一口一D—glucopyranoside(Ⅳ)，3，5一dihydroxybenzoicacid一4一O—p—D—
glucopyranoside(V)，3，5-dimethoxy一4一hydroxy—benzoicacid(Ⅵ)，4-methoxy—benzoicacid(Ⅶ)，vanillic
acid(Ⅷ)andDrotocatechuica id(IX)．ConclusionCompou dI iSanewphenolicallosideandothers
areisolatedfromS．propinquavar．intermediaforthefirsttime．
Keywords：Schisandrapropinqua(Wall．)Baillvar．intermediaA．C．Smith；phenolicalloside；
vanillicacid一4—0一pD—allopyranoside
藤香树Schisandrapropinqua(Wall．)Baill．
var．intermediaA．C．Smith又名中间近缘五味子，
是合蕊五味子S．propinqua(Wall．)Baill．的一个
变种，系五味子科五味子属植物[1]，林祁将其与另一
变种铁箍散S．propinqua(Wall．)Baill．var．
sinensisOliv．及合蕊五味子原变种归并为一个种∽]。
云南将藤香树作为药材满山香的原植物，用于舒筋活
血、消肿止痛[3]，现用于治疗心脑血管疾病的复方制
剂中。但其研究仅分离鉴定了7个化合物[4’5]。为了
进一步寻找有效成分，笔者对藤香树的茎藤进行系统
的化学成分研究。前文已报道脂肪硝基酚苷和四氢呋
喃并四氢呋喃木脂素等化合物[6]。本文报道从中分离
得到9个化合物，其中化合物I为新化合物。在药效
活性筛选中，化合物Ⅷ和Ⅸ显示较强的抑制血小板聚
集的活性，化合物V显示了对缺氧再给氧诱导牛脑微
血管内皮细胞凋亡有一定的保护作用。
化合物I为白色针状结晶，mp132～133℃。
ESI—MS给主分子离子峰m／z353FM+Na]+，m／z
369EM+K-I+，表明其相对分子质量为330，结合
1H—NMR和13C—NMR谱，确定其分子式为C。。H。。O。。
红外光谱显示3352cm叫为羟基吸收峰，1680
cm_1为不饱和羰基吸收峰，1597cm～，1513cm叫
收稿日期：2006—02—27
作者简介：王光风(1975一)，博士研究生，主要从事计算机辅助药物活性成分筛选及天然产物活性筛选。
*通讯作者吴彤Tel：(8621)62479808—467Fax：( 621)62790148E—mail：Tongwu88@163．corn
万方数据
·1294· 中草焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月
为芳环的吸收峰，说明化合物I是一个酚性化合物。
在1H—NMR谱低场区：艿7．46(1H，d，，一1．2Hz，H一
2)，7．52(1H，dd，J=8．4，1．2Hz，H一6)，7．11(1H，
d，J·=8．4Hz，H一5)，表明是1，3；4一三取代苯环；这
也可由13C—NMR谱中3个芳环的季碳信号：艿124．2
(C一1)，148．7(C一3)，150．7(C一4)和3个次甲基信号
d112．9(C一2)，114．4(C一5)，123．1(C一6)，来确证。艿
3．80(3H，s)是一个甲氧基的质子信号，艿167．2是不
饱和羰基的碳信号。1H—NMR谱中糖的端基质子d
5．24(1H，d，t，一7．6Hz)，表明存在一个己糖，因此，
化合物I为一个新的酚苷类化合物，命名为藤香酚苷
(intermedoside)。薄层酸水解并与豆腐果苷(helicid)
对照，检出阿洛糖。根据1H—NMR谱中阿洛糖端基质
子的偶合常数J一7．6Hz和13C—NMR谱中C一17的化
学位移艿98．1可以确定阿洛糖为B构型。糖与苷元
的连接位置由HMBC谱确定：阿洛糖端基质子H一1
7
(艿5．24)和C一4(艿150．7)之间有远程相关峰，说明p
D一阿洛糖连在C一4位上。3个取代的位置亦由HM—
BC谱确定：艿7．46(H一2)、7．52(H一6)与d167．2(C一
7)有相关性；艿7．11(H一5)与艿124．2(C一1)有相关
性；艿7．46(H一2)、3．80(H一8)、7．11(H一5)与艿148．7
(C一3)有相关性；艿7．46(H一2)、7．52(H一6)、7．11(H一
5)与C一4(占150．7)有相关性。因此，化合物I的结构
确定为香草酸一4一。一pD一阿洛糖苷(vanillicacid一4一O—
B—D—alIop”anoside)，其化学结构式见图1。
H
H
图1化合物I的化学结构式
Fig．1StructureofcompoundI
其余化合物通过与文献比较，分别鉴定为红景天
苷[7](Ⅱ)、2-hydroxy一5一(2-hydroxyethyl)-phenyl—
O—pD—glucopyranoside[8](Ⅲ)、3，4-dimethoxyphe—
nyl一4一O—p～D—glucopyranoside[9](17)、3，5一二羟基一苯
甲酸一4一O一8一D一葡萄吡喃糖苷[103(v)、3，5一二甲氧基一
4一羟基一苯甲酸[10](V1)、对甲氧基苯甲酸[11](Ⅶ)、香
草酸‘123(vm)和原儿茶酸‘133(IX)。
1仪器与材料
熔点用Reichert显微熔点测定，温度计未校
正；红外光谱用PerkinElmer683红外分光光度仪
测定；NMR用VarianINOVA一400核磁共振仪测
定，TMS内标；质谱用MAT一212磁式质谱仪和
Q--Tofmicro四极杆飞行质谱仪测定；硅胶用H60
型青岛海洋化工厂产品(粒度10一．-40弘)和上海五
四化学试剂厂产品(200～300目)，硅胶色谱板为
HSGF254预制板(烟台市化工研究院)；葡聚糖凝胶
为SephadexLH一20(Pharmacia)；大孔树脂用D101
(天津)；反相硅胶为ODSS。。(Merk)。藤香树于
1998年7月采自西双版纳，由中国药科大学生药学
研究室乔春峰博士鉴定，凭证标本保存于本研究室。
中国科学院上海药物研究所朱大元教授惠赠豆腐果
苷对照品(质量分数为98oA)。
2提取与分离
藤香树茎藤20kg，经95％乙醇渗漉提取，合并
渗漉液，减压浓缩蒸干，得浸膏1054g。用10％乙醇
配制成悬浊液，依次用石油醚、醋酸乙酯萃取。醋酸
乙酯萃取后的水溶液浓缩，不断有红橙色絮状沉淀，
滤过，正丁醇萃取，回收溶液，分别得到醋酸乙酯部
位170g，正丁醇部位238g。正丁醇部位经D。。。大孔
树脂柱色谱，以水及30％、50％、70％乙醇洗脱，得
到5个部分。30％、50％乙醇部分经硅胶常压、减压、
反相柱色谱，SephadexLH一20纯化，HPLC半制备
得到化合物I(10mg)、Ⅱ(11mg)、Ⅲ(6mg)、IV(5
mg)、V(46mg)。醋酸乙酯部位经多次硅胶柱色谱，
TLC制备等方法得到化合物Ⅵ(12mg)、Ⅶ(20
mg)、Ⅷ(5rag)、IX(30mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针状结晶，mp132～133℃，分
子式：C1。H。。O。，相对分子质量为330，ESI—MS：m／z
353[M+Na]+，m／z369[M+K]+，1H—NMR，
13C—NMR数据见表1。
表1化合物I的NMR数据(400MHz，DMSO—d‘)
Table1NMRDataforcompoundI
(400MHz，DMSO—d‘)
No． 1H—NMR 13C—NMR8 HMBC
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万方数据
中草焉Chlne爆eTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9,El·1295·
化合物I的薄层酸水解：将点有I和豆腐果苷
对照品的薄层板放人已充满HCl蒸汽的层析缸中，
在80℃水浴中水解4h后取出挥发尽HCl，用
CHCls-MeOH—H20(7：3：0．5)展开。用H。SO。／
MeOH显色，二者有相同的Rf值斑点(Rf一4．5)，
证明为阿洛糖。
致谢：上海医药工业研究院华丹宇、杨良衍、王
惠敏、李悦及陈益在光谱测定工作中的支持和帮助。
昆明制药股份有限公司李南高总裁、杨兆祥所长和
云南白药集团王明辉总裁提供了研究用的药材。
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枳实中一个新的酚苷成分
张永勇1，倪丽1，范春林1，叶文才1’2。
(1．中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210009；2．暨南大学中药及天然药物研究所，广东广州510632)
摘要：目的对枳实的化学成分进行研究。方法采用色谱技术进行分离，应用波谱技术和化学手段，对分离得
到的化合物进行结构鉴定。结果 自枳实乙醇提取物中分离得到4个化合物，分别为3，5-二羟基苯基1一O一(67一O一
阿魏酰基)一p-D一吡喃葡萄糖苷[3，5一dihydroxyphenyl1一。一(6’一O—trans—feruloyl)一pD—glucopyranoside，I]、橙皮素
(hesperetin，Ⅱ)、4’，5，7，8一四甲氧基黄酮(47，5，7，8-tetramethoxyflavone，Ⅲ)及柠檬苦素(1imonin，1V)。结论化
合物I为新化合物。
关键词：芸香科；酸橙；酚苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)09—1295—03
AnewphenolicglycosidefromfruitsofCitrusaurantium
ZHANGYong—yon91，NILil，FANChun—linl，YEWen—cail’2
(1．DepartmentofPhy ochemistry，ChinaPharmaceuticalUniversity，Nanjing210009，China；2．Institute
ofTraditionalChineseMedicine&NaturalProd cts，JinanUn versity，Guangzhou510632，China)
Abstract：ObjectiveTostudythebioactiveconstituentsoftheimmaturefruitsofCitrusaurantium．
MethodsSilicagelandSephadexLH一20wereusedtoisolatethconstituentsofthiplant．Thespectro—
scopicmethodswereappliedfortheirstructuralelucidation．ResultsFourcompoundswerei olatedfrom
thethanolextractoftheimmaturefruitsofC．aurantium．Thesecompoundsw reelucidatedas3。5一di一
收稿日期：2006—02—21
*通讯作者叶文才，教授、博士生导师。Tel：(020)88579676Fax：(020)85567849E—mail：chywc@yahoo．tom．cn
万方数据
藤香树茎藤中一个新酚苷的结构鉴定
作者： 王光凤， 李燕， 吴彤， 孔德云， 李惠庭， WANG Guang-feng， LI Yan， WU Tong，
KONG De-yun， LI Hui-ting
作者单位： 上海医药工业研究院,上海,200040
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(9)
被引用次数： 1次
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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200609003.aspx