全 文 ：·804· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
化学成分
滇黔野桐的化学成分研究
李干鹏1，杨丽娟1，赵静峰2，羊晓东2，李良1’2‘
(1．云南民族大学化学与生物技术学院，云南昆明 650031；2．云南大学化学科学与工程学院
教育部自然资源药物化学重点实验室，云南昆明650091)
摘要：目的研究大戟科野桐属植物滇黔野酮Mallotusmilliettii藤茎的化学成分。方法采用硅胶柱、RP一18及
SephadexLH一20凝胶柱色谱法对滇黔野桐藤茎的化学成分进行分离，通过理化性质和波谱方法鉴定结构。结果从
其乙醇提取物的正丁醇萃取部分分离鉴定了lo个化合物，分别是3-methylbutyl一6一O—pD—apiofuranosyl-pD—glu—
copyranoside(I)、nudiflorine(Ⅱ)、bergenin(Ⅲ)、aseleposideE(W)、ascleposideD(V)、icarisideBs(Ⅵ)、cor—
choionosideC(Ⅶ)、cis—syringin(Ⅶ)、3，4，5-trimethoxy—phenyl一1一O～pD—glucopyranoside(Ⅸ)和6-methoxy一7一hy—
droxy—coumarin(X)。结论化合物I为新化合物，命名为滇黔野桐苷，其他化合物均为首次从本植物中分离得到。
关键词：大戟科；滇黔野桐；滇黔野桐苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)06—0804—03
ChemicalconstituentsincaneofMallotusmilliettii
LIGan—pen91，YANGLi—juanl，ZHAOJing—fen92，YANGXiao—don92，LILian91’2
(1．SchoolofChemistryandBiologicalTechnology，YunnanNationalitiesU iversity，Kunming650031，China；2·Key
LaboratoryofMedicinalChemistryforNaturalResource，MinistryofEducation，SchoolofChemicalScience
andTechnology，YunnanUniversity，Kunming650091，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinthecaneofMallotusmilliettii．Methods
Theconstituentsw rei olatedan purifiedbysilicagel，RP一18，andSephadexLH一20columnchro—
matographies．Theirstructureswe eidentifiedbyphysicochemicalpropertiesndspectralanalysis．Re—
suitsTencompoundswerei olatedanidentifiedas3一methylbutyl一6一O—pD-apiofuranosyl—t3-D—glucopy—
ranoside(I)，nudiflorine(Ⅱ)，bergenin(Ⅲ)，ascleposideE(Ⅳ)，ascleposideD(V)，icarisideB5(VI)，
corchoionosideC(Ⅶ)，f趣一syringin(Ⅷ)，3，4，5一trimethoxy—phenyl一1一O—p—D—91ucopyranoside(IX)，and6一
methoxy一7一hydroxy—coumarin(X)，respectiviely．ConclusionCompoundI isanewonenamedasmilli—
ettiioside．Theothersareisolatedfromtheplantforthefirsttime．
Keywords：Euphorbiaceae；MallotusmilliettiiL6v1．；milliettiioside
滇黔野桐MallotusmilliettiiL6v1．是大戟科野
桐属植物，又称为崖豆藤野桐，产于云南、广西、贵州
及湖南等地，是一种生长在海拔500～1200m疏林
下或灌丛中的攀援灌木口]，有关滇黔野桐的化学成
分研究未见报道。
笔者对滇黔野桐藤茎的化学成分进行了研究，
从其乙醇提取物的正丁醇萃取部分分离鉴定了10
个化合物。其中一个为新化合物，鉴定为3一甲基丁
基一6一O～／3-D一呋哺芹糖基一pD一毗哺葡萄糖苷(3一
methylbutyl一6一O—pD—apiofuranosyl—p—D—glucopy—
ranoside，I)，命名为滇黔野桐苷(milliettiioside)。
其余为已知化合物，包括一个吡啶类生物碱(nudi—
florine，Ⅱ)；一个苯骈吡喃酮苷(bergenin，Ⅲ)；4个
紫罗酮类单萜苷[ascleposideE(IV)、ascleposideD
(V)、icarisideB5(VI)、corchoionosideC(Ⅶ)i；2个
酚苷[cis—syringin(Ⅷ)、3，4，5一trimethoxy—phenyl一
1一O—pD—91ucopyranoside(Ⅸ)]和一个香豆素、(6一
methoxy一7一hydroxy—coumarin，X)。
收稿日期：2006一11—10
作者简介：李干鹏(1972一)，男，湖南嘉禾人，博士，副教授，主要从事天然药物化学的研究工作。
Tel：(0871)5134845E—mail：ganpeng—li@sina．COITI
*通讯作者李 良Tel：(0871)5033644—8899E—mail：lilian95758@sina．corn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月·805·
1材料与仪器
植物样品藤茎于2001年8月采自云南省文山
地区文山县；经云南大学生物系胡志浩教授鉴定为
滇黔野桐M．milliettiiL6v1．的藤茎。
熔点用XT一4显微熔点测定仪测定(温度计未
校正)；红外光谱用NicoletAVATAR一360红外光
谱仪测定；MS谱用VGAutospec一3000型质谱仪
测定；NMR谱用BrukerDRX一500型和Bruker
AV一300型超导核磁共振仪测定，CD。OD、DMSO—
d。或C。D。N作溶剂，TMS为内标；薄层色谱硅胶
GF。。。和柱色谱硅胶(200～300目)均为青岛海洋化
工厂产品；RP一18和葡聚糖凝胶LH一20购自Merck
公司。 一
2提取和分离
风干的滇黔野桐藤茎5．5kg粉碎后用95％乙
醇25L回流提取，共4次，每次4h，提取液滤过、合
并、浓缩得棕色浸膏，然后依次用石油醚、醋酸乙酯
和正丁醇萃取。正丁醇萃取部分73g用硅胶柱色
谱，依次用50：1～2：1的氯仿一甲醇梯度洗脱，共
得到4个流份A，～A。。A。流份经RP一18和葡聚糖
凝胶LH一20柱色谱分离得无色油状物I(25mg)、
Ⅶ和Ⅸ，其余7个化合物从流份A。～A。得到。
3结构鉴定
3．1 新化合物的结构鉴定：化合物I为无色油状
物，[a]弩一74．2。(c0．9，MeOH)；负离子FAB—MS
谱中给出的基峰(m／z381)为准分子离子峰，高分
辨质谱HRFAB—MS实测值EM—HI为381．1876
(计算值EM—H]一为381．1868)，结合碳谱和
DEPT谱确定分子式为C。。H。。O。。，不饱和度为2。
1H—NMR谱中出现两个糖的端基质子信号H一1”(艿
5．03，d，t，一2．2Hz)和H一17(艿4．25，d，J一7．8
Hz)。与之对应，在13C—NMR谱中也出现两个端基碳
信号(d104．3和110．9)，说明化合物1分子结构中
有两个糖基。与文献数据[2]对比后，发现两个糖基结
合为p—D一呋喃芹糖基一(1—6)一8一D一吡喃葡萄糖基
链。苷元部分只有5个碳原子，是一个由2个甲基、
2个亚甲基和一个次甲基构成的3一甲基丁基。2个
糖之间的连接位置以及葡萄糖与苷元之间的连接都
得到了HMBC谱的证实(图1)。因而，化合物I的
结构推定为3一甲基丁基一6一O—p—D一呋喃芹糖基一p—D一
吡喃葡萄糖苷(3-methylbutyl一6一O一口一D—apiofura—
nosyl—p—D—glucopyranoside，I)，命名为滇黔野桐苷
(milliettiioside)。NegativeFAB—MSm／z(％)：381
[M—H]一(100)；IRv。KB。r(cm_1)：3371，2930，
1369，1050，824，770，701；1H—NMR(CD30D，300
MHz)艿：5．03(1H，d，J一2．2Hz，H一1”)，4．25(1H，
d，J一7．8Hz，H一17)，3．92～4．02(4H，m，H—la，6’a，
2”，4，，a)，3．90(1H，d，J一9．6Hz，H一4o)，3．61～
3．66(4H，m，H—lb，67b，5”)，3．30～3．41(3H，m，H一
3’，47，57)，3．19(1H，t，J一7．9Hz，H一27)，1．77(1H，
m，H一3)，1．55(2H，m，H一2)，0．95(6H，d，J一6．6
Hz，H一4，5)；”C—NMR(CD30D，75MHz)占苷元部
分：69．3(t，C一1)，39．6(t，C一2)，26．0(d，C一3)，23．1
(q，C一4)，23．0(s，C一5)；Glc104．3(d，C一1)，75．0(d，
C一2)，78．0(d，C一3)，71．7(d，C一4)，78．O(d，C一5)，
68．6(t，C一6)；Api110．9(d，C一1)，76．8(d，C一2)，
80．5(s，C一3)，75．0(t，C一4)，65．6(t，C一5)。化学结构
式和HMBC相关见图1。
图1化合物i的HMBC相关
Fig．1HMBCCorrelationofcompoundI
3．2 已知化合物的结构鉴定
化合物Ⅱ：无色针状晶体，mp135～137℃(甲
醇)，EI—MSm／z(％)：134EM]+(100)，106(75)，78
(9)，64(18)，52(11)，42(40)；1H—NMR(CD30D，300
MHz)8：8．41(1H，d，J一2．1Hz，H一2)，7．81(1H，
dd，J一2．1，7．7Hz，H一4)，6．50(1H，d，J一7．7Hz，
H一5)，3．82(3H，s，H一7)；13C—NMR(CD30D，75
MHz)艿：150．4(t，C一2)，115．7(s，C一3)，144．8(d，C一
4)，120．0(d，C一5)，177．4(s，C一6)，44．8(q，C一7)，
104．1(s，C一8)。以上数据与文献报道E3]一致，化合物
Ⅱ鉴定为nudiflorine。
化合物Ⅲ：白色粉末，1H—NMR和13C—NMR数据
与文献报道[4]一致，化合物Ⅲ鉴定为bergenin。
化合物Ⅳ：白色粉末，negativeFAB—MSm／z
(％)：387IN—HI一(100)。1H—NMR(C。D5N，500
MHz)d：4．94(1H，d，J一7．7Hz，anomericH)，4．48
(2H，m，H一3，6’a)，4．39(1H，m，H一6’b)，4．26(2H，
m，H一3’，47)，4．02(1H，m，H一27)，3．9 (1H，m，H一
57)，3．48(1H，d，J一7．6Hz，H一11a)，3．33(1H，dd，
J一7．6，2．0Hz，H一11b)，2．43(2H，t，J=7．7Hz，
H一8)，2．18(1H，dd，J一7．0，13．3Hz，H一4a)，2．06
(3H，s，H一10)，1．84(1H，dd，J一6．5，13．3Hz，H一
2a)，1．62～1．75(3H，m，H一2b，4b，7a)，1．55(1H，
m，H7b)，1．26(1H，t，J一6．3Hz，H一6)，1．22(3H，
万方数据
·806· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
s，H一13)，0．80(3H，s，H一12)；13C—NMR(C5D5N，125
MHz)艿苷元部分：43．O(s，C一1)，38．3(t，C一2)，73．3
(d，C一3)，38．9(t，C一4)，83．2(s，C一5)，54．0(d，C一6)，
18．9(t，C一7)，42．8(t，C一8)，207．4(s，C一9)，29．7(q，
C一10)，77．0(t，C一11)，21．4(q，C一12)，25．7(q，C一
13)；Glc103．1(d，C一1)，75．3(d，C一2)，78．6(d，C一
3)，71．7(d，C一4)，78。3(d，C一5)，62。8(t，C一6)。以上
数据与文献报道[5]一致，化合物Ⅳ鉴定为asclepo—
sideE。
化合物V：白色粉末，MS、1H—NMR和13C～NMR
数据与文献报道[5]一致，化合物V鉴定为asclepo—
sideD。
化合物Ⅵ：白色粉末，negativeFAB—MSm／z
(％)：387[M～HI一(100)。1H—NMR(CD。OD，300
MHz)艿：5．83(1H，brs， 一4)，4．32(1H，d，J一7．8
Hz，anomericH)，1．99(3H，brs，H一11)，1．28(1H，
d，J一6．9Hz，H一10)，1．10(3H，s，H一12)，1．02(3H，
s，H一13)；13C—NMR(CD30D，75MHz)艿苷元部分：
43。1(s，C一1)，51．1(t，C一2)，201．0(s，C一3)，126．7
(d，C一4)，171．7(s，C一5)，79．4(s，C一6)，34．7(t，C～
7)，33．0(t，C一8)，78．3(d，C一9)，22．1(q，C—lO)，24．o
(q，C-11)，24．4(q，C一12)，22．0(q，C-13)；Glc1 4．3
(d，C一1)，75．3(d，C一2)，78．3(d，C一3)，71．7(d，C一
4)，77．8(d，C一5)，62．8(t，C一6)。以上数据与文献报
道嘲一致，化合物Ⅵ鉴定为icarisideB。。
化合物Ⅶ：白色粉末，negativeFAB—MSm／z
(％)：385[M～HI一(100)。1H—NMR(CD。OD，300
MHz)艿：5．98(1H，d，，一15．6Hz，H一7)，5．87(1H，
brs，H～4)，5．73(1H，dd，J一15．6，7．2Hz，H一8)，
4．54(1H，m，H一9)，4．27(1H，d，J一7．6z，
anomericH)，1．94(3H，d，J一1．2Hz，H一11)，1．28
(1H，d，J一6．3Hz，H一10)，1．04(3H，s，H一12)，1．02
(3H，s，H一13)；13C—NMR(CD30D，75MHz)艿苷元
部分：42．4(s，C一1)，50．8(t，C一2)，201．3(s，C一3)，
127．1(d，C一4)，167．1(s，C一5)，80．0(s，C一6)，133．8
(d，C一7)，133．7(d，C一8)，74．7(d，C一9)，22．2(q，C一
10)，19．6(q，C一11)，23．5(q，C一12)，24．7(q，C一13)；
Gle101．3(d C一1)，75．0(d，C一2)，78．2(d，C一3)，
71．7(d，C一4)，78．4(d，C一5)，62．9(t，C一6)。以上势!据
与文献报誉 ]一致，化合物Ⅶ鉴定为corehoionosideC。
化合物Ⅷ：白色粉末，1H—NMR和13C—NMR数据
与文献报道[8]一致，化合物Ⅷ鉴定为c瓣syringin。
化合物Ⅸ：白色粉末，1H—NMR和13C—NMR数据
与文献报道[8]一致，化合物Ⅸ鉴定为3，4，5一
trimethoxy—phenyl一1一O—B—D—glucopyranoside。
化合物x：无色片状晶体，1H—NMR和13C—NMR
数据与文献报道叫一致，化合物x鉴定为6一
rnethoxy一7一hydroxy—coumarin。
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万方数据
滇黔野桐的化学成分研究
作者： 李干鹏， 杨丽娟， 赵静峰， 羊晓东， 李良， LI Gan-peng， YANG Li-juan， ZHAO
Jing-feng， YANG Xiao-dong， LI Liang
作者单位： 李干鹏,杨丽娟,LI Gan-peng,YANG Li-juan(云南民族大学化学与生物技术学院,云南,昆明
,650031)， 赵静峰,羊晓东,ZHAO Jing-feng,YANG Xiao-dong(云南大学化学科学与工程学
院教育部自然资源药物化学重点实验室,云南,昆明,650091)， 李良,LI Liang(云南民族大
学化学与生物技术学院,云南,昆明,650031;云南大学化学科学与工程学院教育部自然资源药
物化学重点实验室,云南,昆明,650091)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(6)

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