全 文 ：·6· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月
化学成分
盾叶薯蓣水溶性成分的研究
徐德平1，胡长鹰2，唐世蓉3，庞自洁3’
(1．江南大学食品学院，江苏无锡214036；2．暨南大学食品科学与工程系，广东广州510520；
3．江苏省、中科院植物研究所，江苏南京210014)
摘要：目的研究盾叶薯蓣的水溶性化学成分，寻找活性物质。方法用系统溶剂提取，色谱法分离，光谱法鉴定
结构，如：1H—NMR、”C—NMR、”5DEPT、HMQC、HMBC、TOCSY。结果从盾叶薯蓣的水溶液中分离到一个薯蓣皂
苷、一个苯苷类化合物、一个生物碱类化合物。薯蓣皂苷经测定分析，鉴定为26一O一(p—D一葡萄糖)一(25R)一furost一5一
an一3p，26一diol一22一OMe一3一O一{a—L一鼠李糖一(1—4)一[pD一葡萄糖一(1—3)一p_D一葡萄糖一(1—2)]一pD一葡萄糖)。结论
经文献检索为一新化合物，命名为盾叶薯蓣皂苷E(zingiereninE)，另两个化合物在盾叶薯蓣中为首次报道。
关键词：盾叶薯蓣；甾体皂苷；薯蓣皂苷E
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)01—0006一03
Water—solubleconstituentsfromDioscoreazingiberensis
XUDe—pin91，HUChang—yin92，TANGShi-ron93，PANGZi—jie3
(1．SchoolofFoodScienceandTechnology，SouthernYangtzeUniversity，Wuxi214036，China；2．Depertment
ofFoodScienceandEngineering，JinanUniversity，Guangzhou510520，China；3．Institute
ofBotany，JiangsuProvinceandChineseAcademyofSciences，Nanjing210014，China)
Abstract：ObjectiveTos udywater—solubleconstituentsofDio coreazingiberensisinordertoseek
activecomponents．MethodsVariouschromatographictechniqueswereu edtoisolatethconstituents．
Structuresofcompoundswereelucidatedbyspectroscopicanalysesof1H—NMR，”C—NMR，135DEPT，
HMQC，HMBC，andTOCSY．ResultsOnenewteroidalsaponinwasisolatedanidentifiedas26一O一(肛
D—91ucopyranosyl)一(25R)一furost一5一an一3p，26一diol一22一OMe一3一O一{a一￡一rhamnopyranosyl一(1—4)一[p—D—glu—
copyranosl一(1—}3)一pD—glucopyranosl一(1—}2)3一p—D—glucopyranoside)．ConclusionThecomp undisa
novelcompoundnamedaszingiereninE．TheothertwocompoundsarereportedforthefirsttimefromD．
zingiberensis．
Keywords：DioscoreazingiberensisC．H．Wright；steroidalsap nin；zingiereninE
盾叶薯蓣为中国特有的种，含有薯蓣皂苷元(俗
称皂素)，是合成避孕药、甾体激素类药物的重要起
始原料，现在还广泛应用于风湿性关节炎、心脏病、
抗肿瘤、止血、抗炎等疾病的治疗[1]。目前的研究认
为薯蓣皂苷糖链的长短、糖链的多少不同，其具有的
活性也不同[2]，因此对薯蓣中水溶性皂苷的研究更
为重要，这对进一步确定糖苷中糖链与活性的关系
起决定性的作用，但由于分离条件的限制对薯蓣中
水溶性成分的研究相对较少，水溶性成分的构成还
不清楚。本研究以新鲜的盾叶薯蓣为原料，从其正丁
醇萃取后的水相中分彳导一个薯蓣皂苷，一个苯苷类
化合物和一个生物碱类化合物。薯蓣皂苷经光谱法
收稿日期：2006—06—23
*通讯作者庞自洁Tel：(025)84443144
鉴定为26一O～(p—D一葡萄糖)一(25R)一furost一5一an一3p，
26一diol一22一OMe一3一O一{a—L一鼠李糖一(1—4)一[B—D一葡
萄糖一(1—3)一pD一葡萄糖一(1—2)]一pD一葡萄糖}。经
文献检索该化合物为一新化合物命名为薯蓣皂苷E
(zingiereninE)，另两个化合物在盾叶薯蓣中为首
次报道。
1实验材料
1．1材料：盾叶薯蓣DioscoreazingiberensisC．H．
Wright由陕西省白河农场提供，由徐增莱副研究员
鉴定为盾叶薯蓣。无水乙醇、丙酮、硫酸、茴香醛、冰
醋酸、甲醇、石油醚(30～60℃)、正丁醇皆为AR
级，上海化学试剂采购供应站出品；其他试剂皆为分
万方数据
中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月·7·
析纯；95oA工业乙醇市购。GF。。。硅胶板由山东烟台
芝罘化工厂生产。大孔吸附树脂AB一8由南开大学
化工厂生产，MCI、ODS柱填料为进口分装。
1．2仪器：核磁共振仪BukerAcance500MHz，中
科院上海有机化学研究所。
2实验方法
2．1 薯蓣成分的提取：称取37妇新鲜的盾叶薯
蓣，切片后用70％乙醇(料液比1：7)回流提取3h，
然后滤出液体，重复3次，滤液合并，减压浓缩至无
乙醇为止，将乙醇提取物用石油醚萃取脱脂，直至石
油醚层无色时止。将脱脂后的物质用3倍体积的醋
酸乙酯萃取，反复多次，直到醋酸乙酯相无色时止。
将醋酸乙酯提取后的剩余物用水饱和正丁醇萃取多
次，直到正丁醇相无色时止，剩余部分经浓缩至适当
体积后作水相。·
2．2水相部分的分离：将上步骤的水相部分上大孔
吸附树脂柱(1500mm×80ITlm，树脂为AB一8)，调
节色谱柱体积流量约20mL／min，依次用去离子
水、不同浓度的乙醇梯度洗脱，500mL收集一次，经
TLC鉴定，Rf相同的洗脱液合并，分成A、B、C、D4
部分，各部分单独收集浓缩。
将A部分上ODS柱(600mm×60ram)，先用
1500mL去离子水洗脱，再用不同浓度的乙醇梯度
洗脱，每梯度洗脱500mL，20mL收集一管，经
TLC鉴定和硫酸茴香醛显色，将Rf值和显色相同
的洗脱液合并，共得a、b、C3个组分。将3个组分浓
缩至一定体积后再分别反复上ODS和MCI柱(450
mm×30mm)，分别用10％～30％的乙醇梯度洗
脱，每梯度洗脱300mL，洗脱体积流量1．0mL／
min，20mL收集一管，经TLC鉴定纯度。共得3个
纯化合物I～Ⅲ。
2．3 结构鉴定：将所得3个化合物用氘代吡啶
(pyridine—d。)溶解后进行1H—NMR、13C—NMR、
135DEPT、HMQC、HMBC、TOCSY测定分析。
3结果与分析
化合物I：白色无定形粉末，极易溶于甲醇、乙
醇、水。1H—NMRd：7．55(1H，S，H一2)，7．51(1H，d，
J=8．2Hz，H一5)，7．16(1H，d，J=8．2Hz，H一4)，
5．16(1H，d，J一7．9Hz，H一1’)，3．90(3H，S，OCH。)，
3．95～3．51分别为葡萄糖上的6个H。从1H—NMR
可见该化合物有3个苯环H，其中2个H为邻位关
系，一个葡萄糖端基氢，一个OCH。，说明该化合物
为一个苯苷。13C—NMR艿：177．0(羰基)，150．6(C一
4)，150．4(C一2)，125．5(C一6)，117．4(C一1)，115．9
(C一5)，109．0(C一3)，102．7(C一1’)，78．8(C一3’)，78．2
(C一57)，75．9(C一27)，72．0(C一4’)，63．1(C一67)，58．5
(OCH。)。从”C—NMR谱可知该化合物含有一个苯
环，一个羧基和一个葡萄糖，艿109．3表明该碳的二
个邻位皆有连氧基团存在。经分析可得化合物为2，
4一二羟基一苯甲酸一2一O一葡萄糖苷。该化合物在盾叶
薯蓣中首次报道。
化合物Ⅱ：浅紫色无定形粉末，溶于甲醇、乙醇，
极易溶于水。1H—NMR3：7．19(2H，d，t，一8．oHz，H
3，5)，6．84(2H，d，J一8．0Hz，H一2，6)，3．11(2H，q，
t，一13．7Hz，H一7)，从1H—NMR可见该化合物有一
个苯环对称二取代结构存在，一个CH。呈四分峰。
13C—NMR艿：160．8(C一1)，138．4(C一3，5)，135．3(C一
4)，121．7(C一2，6)，46．6(C一7)，从碳谱可看到该化
合物只有7个碳，其中苯环上6个，而第7个碳d值
为46．6，其H信号被裂分成四分峰，提示有一NH。的
存在，经GC—MS确定相对分子质量为123，进一步
确定了一NH。的存在，故确定化合物Ⅱ的结构为对羟
基苯甲氨，该化合物在盾叶薯蓣中首次报道。
化合物Ⅲ：白色无定形粉末，溶于甲醇、乙醇，极
易溶于水。mp236℃；[a]普一32．0(MeOH，C
0．30)；IRv慧(cm_1)：3400(OH)，1640(C—C)，
1 360，1050；ESI—MSm／z：1225．5EM—H一162]，
901．6[M—H一162—162]。从1H—NMR谱可见2个
单峰甲基艿：0．98，1．13；3个双峰甲基艿1．08(3H，
d，，=6．7Hz)，1．42(3H，d，J=6．7Hz)，1．85(3H，
d，J一5．9Hz)，一个OMe艿3．87(3H，S)，一个双键
氢艿5．41，5个端基质子信号d：6．30(1H，S)，5．25
(1H，d，t，=7．6Hz)，5．18(1H，d，t，一7．6Hz)，5．02
(1H，d，，=7．5Hz)，4．91(1H，d，J一7．7Hz)。从
13C—NMR谱可得化合物共有58个碳(表1)，除30
个糖上碳信号外，母环上有28个碳信号，其中2个
双键碳信号艿122．0，141．0，一个OMed49．8，艿
110．8有一个季碳信号，表明该化合物为一个甾体
皂苷，除C。。位化学位移值向低场位移外，其余信号
与diosgenin基本一致D]，在diosgenin中Cz6为67
左右，而该化合物C。。为75．4，说明该化合物为dios—
genin的F环开环，并成糖苷。所以该化合物的皂苷
元为zingierenin[3“]。从”C—NMR中可见到5个端基
碳信号艿106．1，105．1，104．7，101．9，100．1，表明有
5个糖存在，通过HMBC谱分析可知艿4．91的质子
与C一26(艿75．4)相关，说明艿4．91的端基质子的糖
与皂苷元的C一26相连[5’6]。通过TOCSY、HMQC图
谱的解析，可对糖链上质子与碳信号进行归属[6]。从
万方数据
·8· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月
HMBC谱中还可得到艿4．02与艿100．1的端基碳
相关，提示糖链与C～3(艿78．6)相连，Rha的H一1(d
6．30)与葡萄糖一A的C一4(艿78．7)相关，葡萄糖一B
的H一1(d5．02)与葡萄糖一A的C一2(d81．6)相关，
葡萄糖一C的H一1(d5．18)和葡萄糖一B的C一3(艿
88．5)相关。
表1 化合物Ⅲ的”c—NMR(125MHz)和
HMQC数据(吡啶)
Table1 ”C—NMR(125MHz)andHMQCData
forcompoundⅢ(recordedinpyridine)
C位 13C-NMR135DeptHMQC C位 13C-NMR135DeptHMQC
1 37．7 CH2 1．80，1．05R2Glc105．1 CH 4．91
2 32．5 CHz 2．10．1．60 2 75．3 CH
3 78．6 CH 4．02 3 78．6 CH
4 40．1 CHz 1．80．1．60 4 77．7 CH
5 141．0 一 一 5 69．5 CH
6 122．0 CH 5．4l 6 63．0 CH2
7 32．6 CHz 2．1．1．60 Glc—Al100．1 CH 5．25
8 31．9 CH 1．61 2 81．6 CH
9 50．5 CH 1．0 3 76．4 CH
lO 37．3 一 一 4 78．7 CH
1l 21．3 CHz 1．55 5 77．4 CH
12 39．1 CHz 2．80 6 61．7 CH2
13 41．0 一 一 Glc—B1’104．7 CH 5．02
14 56．9 CH 1．15 2’ 73．8 CH
15 32．5 CHz 1．90 掣 88．5 CH
16 81．3 CH 5．05 4’ 72．7 CH
17 64．0 CH 2．0 5’ 78．3 CH
18 17．0 CH3 0．98 6’ 61．9 CH2
19 19．6 CH3 1．13 Glc—C1”106．1 CH 5．18
20 40．8 CH 2．33 2” 74．3 cH
2l 16．6 CH3 1．42 r 78．1 CH
22 110．8 一 一 4” 71．9 CH
23 30．3 CH2 2．20，1．95 5” 77．7 CH
Z4 28．5 CH2 2．15，1．75 6” 62．6 CHz
25 31．9 CH 1．60 Rhal101．9 CH 6．30
26 75．4 CH2 4．30，3．90 Z 71．8 CH
27 17．6 CH3 1．08 3 72．9 CH
4 75．3 CH
5 69．6 CH
OCH3 49．8 6 18．8 CH3 1．85
通过以上分析可得化合物Ⅲ为26一O一(pD一葡
萄糖)一(25R)-furost一5一an一3口，26一diol一22一OMe一3一O～
{a—L一鼠李糖一(1—4)一Efl-D一葡萄糖一(1—3)一pD一葡
萄糖一(1—2)]一pD一葡萄糖)。
经文献检索‰5’7~91发现皂苷元为zingierenin并
连有5个糖的化合物中，C一22位上连接的是一OH，
而非OMe，由于本研究中提取分离都使用乙醇，未
用甲醇，OMe并非人为引入，说明该化合物为一新
化合物，命名为(zingiereninE)，见图1。
R3／O
O、R2
R1—0CH3，Rz=glc，Rs=rha(1--4)一[-glc(1—3)一glc(1--．．2)]一glc
图1化合物Ⅲ的结构式
Fig．1Structureofcompoundm
致谢：本项目由江苏省发改委资助，王林先生提
供盾叶薯蓣原料。
References：
F1]HexJ，WangXL，LiuB，ela1．Microbialtransformationof
methylprotodioscinbycu ninghamellaelegans[J]．JMol
CatalB：Enzymatic，2005，35：33—40．
E23LiuCL．ChenYY．Isolationandindentificationofsteroidal
saponinsfromlhoscoreazingiberensisWrightEJ]．ActaBot
Sin(植物学报)，1984，26(3)：283—289．
[3]HannE，CarlD．”C—NMRSpectraofs pogenin[J]．Tetra—
hedronLett，1975，42：3635—3638．
[4]ShojiY，TakamuraN，YukimiS，eta1．Steroidalglycosides，
indiosidesA—E，fromSolanumindicum[J]．Phytochemistry，
1996，43(6)：1319—1323．
[53MeenaW，RajaramanK，RangaswamS．Newglycosidesof
diosgeninprazerigenin—AfromtherhizomesofDioscorea
prazeri[J]．IndianJChem，1977，15B：451—454．
[63ShashiB，NiranjanP，SahuP，eta1．Steroidalalk oidsfrom
Solanumkhasianum．applicationof”C—NMRspectrascopyto
theirstructureelucidation口]．Phytochemistry，1980，19：
2017—2020．
[7]TangSR，WuYS，PanZJ．Isolationndindentificationof
steroidalsaponinsfromDioscoreazingiberensis[J]．ActaBot
Sin(植物学报)，1983，25(6)：556—561．
[8]TangSR，JiangZD．Threenewsteroidalsaponinsfromthe
aerialpartofDioscoreazingiberensis[J]．ActaBotYunnan
(云南植物研究)，1987，9(2)：233—238．
[9]TangSR，WuYF，PanZJ．Studiesontheutilizationnd
isolationforsteroidalsaponinsofDioscoreazingiberensis
Wright口]．BullNanjingBotGardenMemSun—YatSen(南
京中山植物园通讯)，1981，25(6)：556—561．
万方数据
盾叶薯蓣水溶性成分的研究
作者： 徐德平， 胡长鹰， 唐世蓉， 庞自洁， XU De-ping， HU Chang-ying， TANG Shi-rong
， PANG Zi-jie
作者单位： 徐德平,XU De-ping(江南大学,食品学院,江苏,无锡,214036)， 胡长鹰,HU Chang-ying(暨
南大学,食品科学与工程系,广东,广州,510520)， 唐世蓉,庞自洁,TANG Shi-rong,PANG Zi-
jie(江苏省、中科院植物研究所,江苏,南京,210014)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(1)
被引用次数： 7次

参考文献(9条)
1.He X J;Wang X L;Liu B Microbial transformation of methyl protodioscin by cunninghamella elegans[外
文期刊] 2005(1/3)
2.Liu C L;Chen Y Y Isolation and indentification of steroidal saponins from Dioscorea zingiberensis
Wright 1984(03)
3.Hann E;Carl D 13C-NMR Spectra of sapogenin 1975
4.Shoji Y;Takamura N;Yukimi S Steroidal glycosides,indiosides A-E,from Solanum indicum[外文期刊]
1996(06)
5.Meena W;Rajaraman K;Rangaswam S New glycosides of diosgenin prazerigenin-A from the rhizomes of
Dioscorea prazeri 1977
6.Shashi B;Niranjan P;Sahu P Steroidal alkaloids from Solanum khasianum.application of 13C-NMR
spectrascopy to their structure elucidation[外文期刊] 1980
7.Tang S R;Wu Y S;Pan Z J Isolation and indentification of steroidal saponins from Dioscorea
zingiberensis 1983(06)
8.Tang S R;Jiang Z D Three new steroidal saponins from the aerial part of Dioscorea zingiberensis
1987(02)
9.Tang S R;Wu Y F;Pan Z J Studies on the utilization and isolation for steroidal saponins of
Dioscorea zingiberensis Wright 1981(06)

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