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变绿红菇化学成分研究
汤建国1’2，邵红军1，刘吉开¨
(1．中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室，云南昆明 650204，
2．红塔烟草(集团)有限责任公司技术中心，云南玉溪653100)
摘 要：目的 研究变绿红菇Russulavirescens子实体化学成分。方法变绿红菇子实体用95％乙醇浸泡提取浓
缩，经硅胶、RP一8、SephadexLH一20等多种材料进行分离，波谱学方法鉴定化合物的结构。结果分离鉴定了8个
化合物，分别为铁屎米酮(canthin一6一one，I)、3p羟基一5a，8a一过氧化麦角甾一6，22一二烯(I)、3p_羟基一麦角甾一5，7—
22一三烯(I)、313，5a，6p三羟基一麦角甾一7，22一二烯(N)、硫代乙酸酐(V)、顺丁烯二酸(VI)、D一阿洛醇(Ⅶ)、腺嘌呤
核苷(Ⅷ)。结论所有化合物均为首次从该菌中分到，其中化合物I为首次从该属中分到。
关键词：变绿红菇；铁屎米酮；3p羟基一5a，8a一过氧化麦角甾一6，22一二烯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1776—03
ChemicalcOnstituentsofRus ulavirescens
TANGJian—gu01”，SHA0Hong—junl，LIUJi—kail
(1．StateKeyLaboratoryofPh tochemistryandPlantResourcesinW stChina，KunmingI stituteofBotany,
ChineseAcademyofSciences，Kunming650204，China；2．CenterofTechnology，
HongtaTobaccoGr upCo．，Ltd．，Yuxi653100，China)
Abstract：ObjectiveTostudythactiveconstituentsofRus ulavirescens．MethodsThecompounds
wereisolatedbysilicagel，RP一8，SephadexLH一20andtheirstructureswereelucidatedbyspectralmeth-
ods．ResultsEightcompoundswerei olatedanidentifiedascanthin一6一one(I)，5a，8a—epidioxy一(22E，
24R)一ergosta-6，22一dien一3pol(Ⅱ)，(22E，24R)-ergosta一5，7，22一trien-3pol(Ⅲ)，(22E，24R)一ergosta一
7，22～dien一313，5a，6ptriol(N)，thioaceticanhydride(V)，maleicacid(V1)，D—allitol(Ⅶ)，ribosidoad一
收稿日期：2008—03—09
基金项目：国家内然科学基金资助项目(30470027)
作者简介；汤建国(1975一)．湖南沅江市人．中国科学院昆明植物研究所在读博士生，从事高等真菌次生代谢产物活性成分研究。
Tel；(0871)5223411E—mail：tj9111@163．tom
*通讯作者刘吉开E—mail：jkliu@mail．kib．ac．cn
万方数据
中草镐ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
‘
·1777·
enine(VI)．ConclusionAllcomp undsareisolatedfromthishighfungusforthefirsttimeandcompound
I isfirstlyisolatedfromplantsofgenusRussula．
Keywords：Russulavirescens(Schaeff)Fr．；canthin一6一one；5a，8a—epidioxy一(22E，24R)-ergosta-6，
22．-dien--313-ol
变绿红菇Russulavirescens(Schaeff)Fr．属红
菇科红菇属真菌，云南俗称“青头菌”，我国各地均有
分布[13；文献报道其子实体热水提取物对小鼠肉瘤
180和艾氏腹水癌的抑制率均为70％[21；其化学成
分国内外均未见报道，为了寻找其抗癌活性成分，本
实验研究变绿红菇子实体中的次生代谢产物，利用
常规分离手段从其乙醇提取物中分离鉴定了8个化
合物，分别为铁屎米酮(I)、3p羟基一5a，8a一过氧化
麦角甾一6，22一二烯(I)、3p羟基一麦角甾一5，7，22一三
烯(Ⅲ)、3p，5a，6p一三羟基一麦角甾一7，22一二烯(Ⅳ)、
硫代乙酸酐(V)、顺丁烯二酸(Ⅵ)、D一阿洛醇(Ⅶ)、
腺嘌呤核苷(Ⅷ)。所有化合物均为首次从该菌中分
到，化合物I为首次从该属中分到，文献报道化合物
I[3“1和Ⅱ[5~73有极强的抗癌活性，是该菌子实体抗
癌主要活性成分。
1材料与仪器
变绿红菇R．virescens(Schaeff)Fr．新鲜子实
体采集于云南昆明附近，标本由昆明植物研究所分
类室王向华女士鉴定，真菌标本存于昆明植物研究
所隐花植物标本馆(HKAS38747)。熔点用四JII大学
科学仪器厂生产的XRC一1型显微熔点仪测定；
NMR由BrukerAM一400核磁共振仪测定，TMS
为内标；MS由VGAutoSpec一3000和APIQS—
TARPulsar质谱仪测定；薄层色谱硅胶和柱色谱硅
胶均为青岛海洋化工厂产品；RP一8和Sephadex
LH一20为Merk产品。显色方法为254和365nm荧
光、硫酸一香草醛加热显色及碘蒸气显色。
2提取与分离
新鲜变绿红菇子实体用95％乙醇室温提取得
到约36g浸膏。浸膏以醋酸乙酯一水分配，减压浓缩
回收溶剂，得到醋酸乙酯部分约9g，水相减压浓缩
后用热甲醇溶解得到甲醇部分约16g。醋酸乙酯部
分上硅胶柱色谱分离，以石油醚一丙酮系统洗脱得3
组分，组分1经反复柱色谱得化合物I(8mg)、Ⅱ
(12rag)和Ⅲ(15mg)；组分2经重结晶得化合物1V
(40mg)；组分3经反复柱色谱、SephadexLH一20
(甲醇一氯仿1：1洗脱)分离得化合物V(14mg)。甲
醇部分上硅胶柱分离，以氯仿一甲醇梯度洗脱得2组
分，组分1经反复柱色谱、RP一8色谱、重结晶得化合
物Vl(18rag)和Vii(20mg)；组分2经反复柱色谱、
重结晶得化合物Ⅷ(16mg)。
3结构鉴定
化合物I：铁屎米酮(canthin一6一one)，黄色晶
体，C14H8N20，mp161～163‘C；ESI-MSm／z：243
(EM+Na3+，100)；1H—NMR(400M z，CDCl3)艿：
8．70(1H，d，J一4．8Hz，H一2)，8．50(1H，d，J一8．0
Hz，H一8)，7．98(1H，d，J=8．0Hz，H一11)，7．90
(1H，d，J=9．6Hz，H一4)，7．80(1H，d，J=4．8Hz，
H一1)，7．59(1H，t，J一8．0Hz，H一9)，7．42(1H，t，
J一8．0Hz，H一10)，6．88(1H，d，。，一9．6Hz H一5)；
13C—NMR(100MHz，CDCl。)艿：159．2(C一6)，145．6
(C一2)，139．3(C一4)，139．1(C一7a)，135．9(C一3a)，
131．7(C一3b)，130．6(C一9)，129．9(C一1lb)，128．7
(C一5)。125．4(C一10)，124．1(C一11a)，122．4(C一11)，
117．0(C一8)，116．2(C一1)。以上波谱数据与文献
相符[33。
化合物Ⅱ：3p羟基一5a，8a一过氧化麦角甾一6，22一
二烯，无色针晶，C28H4403，mp177～178‘C；EI-MS
m／z：428(EM-1+，lO)，410(EM—H20]+，20)，396
([M—02]+，100)，337(24)，363(32)，248(37)，152
(30)，107(29)，95(32)，81(56)，69(87)，55(85)；
1H—NMR(400MHz，CDCl。)艿：6．50(1H，d，J=8．4
Hz，H一7)，6．22(1H，d，J一8．4Hz，H一6)，5．19(1H，
dd，J一15．2，7．6Hz，H一23)，5．11(1H，dd，J一
15．2，7．6Hz，H一22)，3．94～3．92(1H，m，H一3)，
1．06(3H，s，H—19)，0．97(3H，d，J一6．4Hz H一21)，
0．86(3H，s，H一18)，0．89(3H，d，J一5．2Hz H一28)，
0．83(3H，d，J一4．8Hz，H一26)，0．82(3H，d，J=4．8
Hz，H一27)。”C—NMR(100MHz，CDCl3)艿：135．4(C一
6)，135．2(C一22)，132．4(C一23)，130．8(C一7)，82．1
(C一5)，79．4(C一8)，66．7(C一3)，56．4(C一17)，51．5
(C一14)，51．2(C一9)，44．6(C一13)，42．8(C一24)，39．5
(C一20)，39．1(C一12)，37．1(C一10)，37．0(C一4)，34．7
(C一1)，33．5(C一25)，30．3(C一2)，28．2(C一16)，23．5
(C一11)，20．7(C—15)，19．9(C一27)，19．7(C一26)，
18．8(C一21)，18．2(C一19)，17．5(C一28)，12．6(C一
18)。以上波谱数据与文献相符[5]。
化合物Ⅲ：3p羟基一麦角甾一5，7，22一三烯，无色
万方数据
·1778· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
针晶，C28H440，mp152～154。C；EI—MSm／z：396
([M]+，lOO)，378([M—H20]+，7)，363(79)，337
(43)，253(38)，157(37)，143(46)，109(29)，95(32)，
81(56)，69(84)，55(87)；1H—NMR(400MHz，
CDCI。)艿：5．56～5．54(1H，m)，5．18～5．17(2H，m，
H一22，23)，3．62～3．60(1H，m，H一3)，1．02(3H，d，
J一6．8Hz，H一4)，O．9l(3H，s，H一19)，O．90(3H，d，
J一6．4Hz，H一21)，0．78(3H，d，J=6．4Hz H一26，
27)，O．67(3H，s，H一18)。13C—NMR(100MHz，
CDCl。)艿：141．3(C一8)，139．8(C一5)，135．6(C一22)，
132．1(C一23)，119．6(C一6)，116．4(C一7)，70．5(C一
3)，55．9(C一17)，54．6(C一14)，46．4(C一9)，42．9(C一
13)，42．8(C一24)，40．9(C一4)，40．4(C一20)，39．2(C一
12)，38．4(C—1)，37．1(C—lO)，33．1(C一25)，32．1(C一
2)，28．3(C一16)，23．0(C一15)，21．2(C一21)，21．2(C一
11)，19，9(C一26)，19．7(C一27)，17．6(C一28)，16．3
(C一19)，12．1(C一18)。以上波谱数据与文献相符[副。
化合物Ⅳ：3p，5n，6p三羟基一麦角甾一7，22一二
烯，无色针晶，C28H4603，mp224～226‘C；EI—MS
m／z：430([M]+，5)，412([M—H20]+，100)，394
(70)，379(65)，251(35)，107(28)；1H—NMR
(C5D5N，400MHz)艿：5．75(1H，dd，J一4．8，2．4Hz，
H一7)，5．24(1H，dd，J一15．2，7．6Hz，H一23)，5．19
(1H，dd，J一15．2，7．6Hz，H一22)，4．82～4．80(1H，
m，H一3)，4．31(1H，br．s，H一6)，0．67(3H，s，H—18)，
1．53(3H，s，H—19)，1．07(3H，d，J一6．4Hz H一21)，
0．96(3H，d，J=6．8Hz，H一28)，0．87(3H，d，J一6．8
Hz，H一27)，0．86(3H，d，J一6．4Hz，H一26)；
”C—NMR(C5D5N，，100MHz)艿：142．1(C一8)，136．4
(C一22)，132．2(C一23)，120．4(C一7)，76．2(C一5)，
74．3(C一6)，67．6(C一3)，56．3(C一17)，55．3(C一14)，
43．8(C一9)，43．8(C一13)，43．1(C一24)，41．9(C一4)，
40．7(C一20)，40．0(C一12)，38．1(C一10)，33．8(C一2)，
33．4(C一25)，32．6(C一1)，28．4(C—16)，23．5(C一15)，
22．4(C—11)，20．7(C一26)，20．1(C一21)，19．8(C一
27)，17．8(C一28)，18．8(C一19)，12．4(C一18)。以上波
谱数据与文献相符[引。
化合物V：硫代乙酸酐，C。H。o。S，白色粉末；
FAB一一MS优屈：117(100，[M—H]一)；1H—NMR
(C5D5N，400MHz)d：2．56(3H，s，一CH3)；13C—NMR
(C5D5N，，100MHz)d：176．2(s，CO)，29．8(s，一
CH3)。以上波谱数据与文献相符[9]。
化合物Ⅵ：顺丁烯二酸，无色针晶，C。H。O。，mp
136～138℃；FAB一一MS优／z：115(100，[M—
H]一)；”C—NMR(D20，100MHz)艿：173．8(s，C一1，
4)，136．5(d，C一2，3)。以上波谱数据与文献相符[9]。
化合物Ⅶ：D一阿洛醇，无色针晶，C，：H，。O。，mp
54～1567C；FAB一一MSm／=：181(100，[M—
H]一)；1H—NMR(D20，400MHz)艿：3．74(2H，dd，
J一2．8，11．6Hz)，3．62(4H，m)，3．55(2H，dd，J=
2．8，1 ．6Hz)；13C—NMR(D20，100MHz)艿：73．6
(C一3，4)，7 ．O(C一2，5)，66．O(C一1，6)。以上数据与
文献相符Do]。
化合物Ⅷ：腺嘌呤核苷，白色粉末，C。。H，。N。0。，
FAB一一MSm／z：266(i00，[M—H]一)；1H—NMR
(CsD5N，400MHz)艿：8．70(1H，s，H一2)，8．60(1H，
s，H一8)，8 42(1H，br．s，NH2)，6．70(1H，d，J一6．0
Hz，H 1’ 5．48(1H，t，J一6．0Hz，H一2’)，5．05～
5．03(1H，m，H一47)，4．75(1H，t，J一2．8Hz，H一37)，
4．29(1H，dd，J一2．4，12．4Hz，H一5a)，4．12(1H，
dd，J=2．4，12．4Hz，H一5b)；”C—NMR(C5D5N，100
MHz)艿：157．8(C～6)，153．3(C一2)，149．6(C一4)，
140．6(C一8)，121．5(C一5)，90．9(C一1’)，87．7(C一4’)，
75．6(C一27)，72．4(C一37)，63．1(C一57)。以上波谱数
据与文献相符[10‘。
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万方数据
变绿红菇化学成分研究
作者： 汤建国， 邵红军， 刘吉开， TANG Jian-guo， SHAO Hong-jun， LIU Ji-kai
作者单位： 汤建国,TANG Jian-guo(中国科学院昆明植物研究所,植物化学与西部资源持续利用国家重点
实验室,云南,昆明,650204;红塔烟草(集团)有限责任公司技术中心,云南,玉溪,653100)，
邵红军,刘吉开,SHAO Hong-jun,LIU Ji-kai(中国科学院昆明植物研究所,植物化学与西部资
源持续利用国家重点实验室,云南,昆明,650204)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(12)
被引用次数： 3次

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