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蓝刺头化学成分的研究



全 文 :中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·189·
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蓝刺头化学成分的研究
汪 毅,李铣。,孟大利,许婧,孟庆玲
(沈阳药科大学天然药物研究室,辽宁沈阳 110016)
蓝刺头EchinopslatifoliusTa sch又名禹州漏
芦、火球花,为菊科蓝刺头属植物,主产于我国东北、
华北及西北地区。《中国药典))2005年版收录了蓝刺
头及同属植物华东蓝刺头E.grijsiiHance作为禹
州漏芦入药。禹州漏芦味苦、性寒、归胃经,具有清热
解毒、排脓止血、消痈下乳的功效,用于治疗诸疮痈
肿、乳痈肿痛、乳汁不通、瘰疬疮毒等症[1]。现代药理
研究表明蓝刺头根提取物有明显的保肝及抗炎作
用I-2,3]。该属植物中含有大量的噻吩类化合物,具有
依赖长波紫外光(UVA)的抗病毒、抗真菌、杀虫及
抗癌作用n~6]。以往文献报道了蓝刺头根中含有包
括噻吩类化合物在内的9个单体和一种混合物口]。
为了阐明蓝刺头的药效物质基础,作者对蓝刺头根
进行了系统的化学成分研究。从其干燥根95%醇提
物的脂溶性部分中,经反复硅胶柱色谱分离得到了
6个化合物,根据理化性质和光谱分析分别鉴定为
蒲公英萜醇乙酸酯(I)、t3-谷甾醇(Ⅱ)、熊果酸
(Ⅲ)、对一羟基苯醋酸乙酯(IV)、香草醛(V)和胡萝
b苷(Ⅵ)。其中化合物Ⅳ为首次从蓝刺头属中分离
得到,化合物Ⅲ、V为首次从该植物中分离得到。
1仪器与材料
核磁共振光谱用BrukerARX一300型核磁共
振仪测定(TMS内标);熔点用YanocoMP—S3显
微熔点测定仪测定;TLC用硅胶GF。。。,柱色谱硅胶
(200~300目)均系青岛海洋化工厂生产;试剂规格
均为分析纯;所用药材于2003年9月采自内蒙古自
治区赤峰市,由沈阳药科大学孙启时教授鉴定。
2提取与分离
蓝刺头干燥根8.0kg,依次用95%及70%乙醇
回流提取,提取液减压回收溶剂至小体积。95%乙醇
提取物用水混悬后,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯
和正丁醉萃取。石油醚萃取层135.0g及氯仿萃取
层18.0g经反复硅胶柱色谱分离,用石油醚一醋酸
乙酯进行梯度洗脱,经处理得到化合物I(125
mg)、Ⅱ(34mg)、III(12mg)、IV(9mg)、V(11
mg)、VI(85mg)。
3结构鉴定
化合物I:白色针晶(石油醚),mp301.0~
302.0℃,Liebermann—Burchard反应呈阳性,10%
硫酸乙醇溶液显紫色。1H—NMR(CDCl。)艿:0.82~
1.09(24H,ITI,8×CH3),1.25~1.94(19H,m),2.04
(3H,S,一CH。一CO一),4.46(1H,dd,J一9.8,5.9Hz,
H一3),5.53(1H,d,J一5.0Hz,H一15)。13C—NMR
(CDCl。)艿:15.5(C一25),16.6(C一24),17.5(C一11),
18.7(C一6),21.3(C一30),21.3(一CH。一CO一),23.5(C一
29),25.9(C一2),28.0(C一26),28.8(C一23),29.7(C一
20),29.8(C一26),29.9(C一28),33.1(C一7),33.3(C一
16),33.7(C一21),35.1(C一17),35.8(C一12),36.7
(C一13),37.4(C一22),37.6(C一10),37.7(C一4),37.9
(C一1),39.0(C一8),41.2(C一19),48.8(C一18),49.2
(C一9),55.7(C一5),81.0(C一3),116.9(C一15),158.0
(C一14),170.9(一CO一)。以上数据与文献报道一
收稿日期:2005—04—25
作者简介:汪毅(1978一),男,辽宁沈阳人,2002年毕业于沈阳药科大学药学院,现为沈阳药科大学博士研究生。
*通讯作者李铣Tel:(024)23986476E—mail:proflixian@sina.com
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
致[8],故证明该化合物为蒲公英萜醇乙酸酯。
化合物Ⅱ:白色针晶(石油醚),mp136.0~
137.0℃,Liebermann—Burchard反应呈阳性,10%
硫酸乙醇溶液显紫色。与口一谷甾醇对照品混合后熔
点不下降,Rf值在多种熔剂系统中与对照品一致,
故确定该化合物为p谷甾醇。
化合物Ⅲ:白色粉末(石油醚),mp245.0~
246.0℃,Liebermann—Burchard反应呈阳性,10%
硫酸乙醇溶液显紫色。1H—NMR和13C—NMR与文献
报道一致o],故证明该化合物为熊果酸。
化合物Ⅳ:浅黄色液体,三氯化铁一铁氰化钾反
应呈阳性,示有酚羟基存在。1H—NMR(CDCl。)d:
1.25(3H,T,J一7.1Hz,一CH。),3.53(2H,s,
一CH2一CO一),4.14(2H,q,J一7.1Hz,一CH2一O一),
6.78(2H,d,J一8.5Hz,H一37,57),7.15(2H,d,J一
8.5Hz,H一27,6)。13C—NMR(CDCl。)艿:14.2(一
CH3),40.5(一CH2一CO一),60.8(一CH2一O一),115.4(C一
37,57),126.4(C一17), 30.5(C一27,67),154.6(C一47)。
以上数据与文献报道一致[1州,故证明该化合物为
对一羟基苯醋酸乙酯。
化合物V:无色针晶(石油醚),mp82.o~84.0
℃,三氯化铁一铁氰化钾反应呈阳性,示有酚羟基存
在;Gibb7s反应显示酚羟基对位有取代基的存在。
1H—NMR(CDCl。)艿:3.98(3H,s,一OCH3),6.15(1H,
s,一OH),7.04(1H,d,J一8.5Hz,H一5),7.42(1H,
br.s,H一2),7.44(1H,br.d,J一8.5Hz,H一6),9.83
(1H,s,一CHO)。13C—NMR(CDCl3)艿:56.1(一OCH3),
108.7(C一2),114.3(C一5),127.6(C一6),129.9(C一
1),147.1(C一4),151.6(C一3),190.9(一CHO)。以上
数据与文献报道一致[11|,故证明化合物为香草醛。
化合物Ⅵ:白色颗粒状结晶(甲醇一氯仿),mp
294.0~296.0℃,Liebermann—Burchard反应呈阳
性,10%硫酸乙醇溶液显紫色,Molish反应呈阳性。
与胡萝卜苷对照品混合后熔点不下降,Rf值在多种
溶剂系统中与对照品一致,故确定该化合物为胡萝
卜苷。
致谢:NMR谱由本校测试中心测定。
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姬松茸多糖的分离纯化与理化性质研究
孙培龙1’2,魏红福2,杨开2,吴学谦3,何国庆¨
(1.浙江大学生物系统工程与食品科学学院,浙江杭州 310029;2.浙江工业大学生物与环境工程
学院,浙江杭州 310032;3.浙江益圣菌物发展有限公司,浙江丽水323000)
姬松茸AgaricusblazeiMurill又叫巴西蘑菇,
是一种珍贵的药食兼用真菌Ⅲ,其子实体中含有多
种具有高抗肿瘤活性‘2~51和刺激T细胞作用嘲的多
糖。但热水浸提得到的是各种多糖组分的混合物,而
收稿日期:2005—04—24
基金项目:浙江省科技厅重大科技攻关项目(2003c12018)
作者筒介:孙培龙(1964一),男,教授,浙江衢州人,浙江大学在职博士,主要研究方向为生物活性物质的分离与提取。
Tel:(0571)88320779E—mail:sunpl@zjut.edu.cn
*通讯作者何国庆Tel:(0571)86971166E—mail:gqhe@zjut.edu.ca
万方数据
蓝刺头化学成分的研究
作者: 汪毅, 李铣, 孟大利, 许婧, 孟庆玲
作者单位: 沈阳药科大学天然药物研究室,辽宁,沈阳,110016
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(2)
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