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益智复方汤的化学成分研究(Ⅳ)



全 文 :·1318· 中草蔼ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月
表1冬凌草挥发油化学成分分析结果
Table1 ChemicalcOnstituentsinvolatileoi sfromR.rubescons
峰号ta/min 化合物名称 分子式 峰号ta/min 化合物名称 分子式
1 7.05辛基环丙烷 CmHm21 22.375,6,7,7a一四氢化一4,4,7a一三甲基CuHl60z
2 9.45 5一乙烯基四氢化一a,a一5一三甲基一2一CloHl802 (R)一苯并呋哺酮
呋喃甲醇 22 22.774一(1,5-二甲基一1,4一己二烯基)一l—C1sHz4
3 11.531,7,7一三甲基二环2.2.1庚一2一酮CloHl60 甲基一环己烯
4 12.231,7,7一三甲基二环2.2.1庚一2一醇CloHlaO23 23.33甲基一双(1一甲基丙基)丁二酸酯 ClaHz404
5 12.87十二碳烯 ClzHz4 24 23.65(z)一7一十六碳烯 C16H32
6 14.634一乙基一3,4一二甲基一2一环己烯一1一酮C10H16025 24.44a,2,6,6一四甲基一l一环己烯一1一丁醛C14H240
7 15.504一(2,6,6-三甲基一2一环己烯一1一基)一C13HzoO26 24.781a,2,3,4,5,6,7,7a,7p八氢化C15Hz4
3一丁烯一z一酮 —1,1,4,7一四甲基一1H一环丙E奥
8 16.581一(3一甲氧基苯基)一乙酮 C9H10027 25.071,2,3,4,5,6,7,8-八氢化一d,a,3,CIsH2sO
9 17.104一(2,6,6-三甲基一2一环己烯一1一基)一ClaHzzO 8一四甲基一5一奥甲醇
2一丁酮 28 25.32十氢化一a,a,4a三甲基一2一萘甲醇C1sHzsO
10 17.272,3,4一三甲基一2一环戊烯一1一酮 CsHa20 29 26.181一碘代一十二碳烷 ClzHzsl
1l 18.431一(2,6,6-三甲基一1,3-环己二烯一Cx3HasO30 27.58檀香脑 CIsH240
1一基)一2一丁烯一1一酮 3l 28.30(Z)一3一十六碳烯 C】6Ha2
12 18.53(E)一3一十四碳烯 C14H28 32 28.45十八烷 C18H38
13 19.384,11,11一三甲基一8一甲基烯一二环 ClsH24 33 28.68三环3,3,1,13,7癸烷一2一羧酸,4,C12H1804
7.2,0十一碳一4一烯 10一二羟基甲醑
14 zO.236,10一二甲基一(E)一5,9一十一碳二烯C1sHuO34 29.476,10,14一三甲基一2一十五烷酮 ClsHs60
一2一酮 35 30.05丁基,2一甲基丙基邻苯二甲酸酯 C16Hzz04
15 20.834一乙烯基一4一甲基一3一(1一甲基乙烯 ClsHz4 36 30.62十九烷 C19H40
基)一环已烯 37 32.33十六烷酸 C16HszOz
16 21.282,6-二甲基一6一(4一甲基一3一戊烯基)一CIsHz4 38 32.57(E)一3一二十碳烯 CzoH40
二环 39 32.70二十烷 C20H42
17 21.532,4a,5,6,7,8-六氢化一3,5,5,9一C15H24 40 35.043,7,11,15一四甲基,R,R一(E)一十六C20i1400
四甲基一lH-苯并环庚烯 碳烯一1一醇
18 21.685一己基一2,3一二氢化一1H一茚 C15Hz2 41 35.84(Z,z,z)一9,12,15一十八碳三烯酸C19H3202
19 21.822,4一双(1,1一二甲基乙基)一酚 C14H220 甲酯
20 21.871,z,3,4,4a,5,6,8a一八氢化一7一甲CasH24 42 36.52(E)一9一二十碳烯 C20H40
基一4一甲基乙烯一1一(1一甲基)1一萘烯
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益智复方汤的化学成分研究(Ⅳ)
孙连娜1’2,陈万生2’3。,陶朝阳h2,王瑞冬1’2,张汉明1
(1.第二军医大学药学院,上海 200433;2.第二军医大学现代中药研究中心,上海200433;
3.第二军医大学长征医院药学部,上海200003)
益智复方汤主要由何首乌、红参和淫羊藿等药
材合煎而得,具有益肾助阳、补气安神、益智养精之
功效,为一临床验方,药理实验表明其具有显著防治
老年性痴呆(又称阿尔茨海默病,Alzheimer7sdis一
收稿日期:2006—02—28
*通讯作者陈万生Tel:(021)25073712E—mail:chenwansheng@21cn.com
万方数据
中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月·1319·
ease,AD)的疗效[卜引。在进行益智复方防治AD药
效学研究的同时,为阐明益智复方的药效物质基础,
对其化学成分进行了较为系统的研究。本研究报道
从复方水煎剂大孔吸附树脂30%乙醇洗脱部分分
得7个化合物,即2,3,5,47一四羟基二苯乙烯一2一O—
pD一葡萄糖苷(I)、20(S)一人参皂苷Re(Ⅱ)、20
(S)一人参皂苷Rgl(Ⅲ)、淫羊藿次苷Ⅱ(Ⅳ)、朝藿定
C(V)、朝藿定B(Ⅵ)、朝藿定A(Ⅶ)的分离和结构
鉴定。
1仪器与材料
日本Yanaco显微熔点测定仪(温度计未校
正);日立275—50红外分析仪(KBr压片);Bruker—
SpectrospinAC一300P型核磁共振仪及Bruker
AMX一500型核磁共振仪;VarianMAT一212型质
谱仪。低压柱色谱硅胶H为青岛海洋化工厂出品;
SephadexLH一20为Pharmacia公司产品;
0DSRP一18为Merk公司出品;大孑L吸附树脂
1300型为上海医药工业研究院产品;聚酰胺购自中
国医药(集团)上海化学试剂公司。中压制备系统:
FMILAB泵,lobar--C,8中压反相柱。HPTLC板为
烟台市化工研究院产品;试剂均为分析纯。
何首乌购自广东德庆,晒干,粉碎,过14目筛;
红参(80支)购自吉林靖宇,切制成约0.3cm厚的
纵切片,阴干;淫羊藿购自四川成都,切制成约10
cm左右的长段;三种药材经作者鉴定分别为蓼科植
物何首乌PolygonummultiflorumThunb.的干燥
块根;五加科植物人参PanaxginsengC.A.Mey.
的栽培品经蒸制后的干燥根;小檗科植物巫山淫羊
藿EpimediumwushanenseT.S.Ying的干燥地上
部分,符合2005年版《中国药典》(一部)标准,标本
存放于第二军医大学药学院生药学教研室。
2提取和分离
取何首乌粗粉,红参厚片,淫羊藿长段按比例混
合(合计21kg),加水浸泡,待药材充分吸水后,加
热提取3次,每次2h,煎煮液合并浓缩至适当体积
后用二氯甲烷萃取,回收溶剂后得二氯甲烷部分。应
用大鼠东莨菪碱学习记忆障碍模型进行防治AD活
性筛选结果表明,二氯甲烷部分活性较弱。水部分
(2.58kg)过1300型大孔吸附树脂,水一乙醇梯度洗
脱,得水及10%、30%、50%、70%、95%乙醇各部
分。30%乙醇洗脱部分(492g)经反复低压硅胶柱色
谱,sephadexLH20,ODSRPl8,聚酰胺,及中压制
备,分离得到化合物I(332rag)、Ⅱ(68rag)、Ⅲ(57
mg)、1V(24mg)、V(36mg)、VI(28mg)、Ⅶ(411
rag)。
3结构鉴定
化合物I:淡黄色针晶(H20),mp184~186
℃。(一)ESI—MSm/z:405EM—H]+,EI—MS优屈
(%):244(100)。1H—NMR(CD。0D)艿:4.49(1H,d,
t,=7.9Hz,Glc—H一1”),6.24(1H,d,,一2.8Hz,H一
4),6.61(1H,d,t,一2.8Hz,H一6),7.44(2H,d,J一
8.6Hz,H一27,67),6.75(2H,d,J一8.6Hz,H一37,
57),6.90(1H,d,,一16.5Hz,H一_B),7.68(1H,d,
J=16.5Hz,H—a)。13C—NMR(CD。OD)艿:130.8(C一
1),134.5(C一2),152.0(C一3),103.6(C一4),155.9
(C一5),102.7(C一6),133.7(C一1‘),129.2(C一2’,6’),
116.4(C一37,57),158.4(C一47),121.7(C—a),130.0
(C一8),62.1(Glc—C一6”),70.8(Glc—C一4”),74.0(Glc—
C一2”),75.9(Glc—C一3”),78.2(Glc—C一5”),108.2
(Glc—C一1”)。参考文献化合物I为2,3,5,47一四羟基
二苯乙烯一2一O—B—D一葡萄糖苷[4’5]。
化合物Ⅱ:白色结晶性粉末,mp197~199℃,
Liebermann—Burchard和Molish反应均呈阳性,推
测该合物为三萜皂苷。(一)ESI—MSm/z质谱给出
准分子离子峰945[M—H]一。13C—NMR谱图可观察
到48个碳原子,其DEPT谱给出分子结构含有9
个伯碳(CH。),10个仲碳(CH。),23个叔碳(CH),6
个季碳(C),结合质谱推定分子式为C。。H。。O。。,艿
101.51、101.51、97.923个CH,艿69.13~79.0412
个CH,艿62.52、62.72个CH2,艿18.391个CH3提
示存在2组葡萄糖残基和1组鼠李糖残基;余下的
碳原子信号归属于苷元部分。从1H—NMR谱中看出,
艿:5.17(1H,d,J=7.0Hz),5.24(1H,d,J一6.0
Hz),6.46(1H,brS)为2个葡萄糖质子和1个鼠李
糖质子信号,亦证实含有2组葡萄糖和l组鼠李糖
残基。苷元C一5信号为艿60.51,表明苷元为原人参
兰醇型;C一17、C一2l、C一22信号分别为艿51.37、
21.88、35.69,说明苷元为20(S)一原人参三醇型。与
皂苷元原人参三醇对照,C一6、20明显向低场位移,
推测该位置成苷。与20(S)一人参皂苷一Re对照品进
行TLC对照,Rf值和显色行为相同,混合熔点不下
降,根据以上数据,结合文献确定化合物Ⅱ为20
(S)一人参皂苷Re[6]。
化合物Ⅲ:白色结晶性粉末,mp187~189℃,
Liebermann—Burchard和Molish反应均呈阳性,推
测该化合物为三萜皂苷。‘(一)ESI—MSm/z质谱给
出准分子离子峰799[M--HI一。13C—NMR谱图可观
察到42个碳原子,其DEPT谱给出分子结构含有8
万方数据
·1320· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月
个伯碳(CH。),10个仲碳(CH。),18个叔碳(CH),6
个季碳(C),结合质谱推定分子式为C。。H,。O⋯艿
105.61、97.872个CH,艿71.29~79.768个CH,8
—62.52、62.722个CH。,提示存在2组葡萄糖残基;
余下的碳原子信号归属于苷元部分。苷元C一5信号
为艿61.04,表明苷元为原人参三醇型;C一17、C一21、
C一22信号分别为艿51.16、21.94、35.75,说明苷元
为20(S)一原人参三醇型。与皂苷元原人参三醇对
照,C一6、20明显向低场位移,推测该位置成苷。与20
(5)一人参皂苷一Rgl对照品进行TLC对照,Rf值和
显色行为相同,混合熔点不下降。根据以上数据,结
合文献确定化合物Ⅲ为20(S)一人参皂苷Rg,[63。
化合物Ⅳ:黄色粉末(CH。OH),mp203~204
℃。盐酸一镁粉反应和Molish反应均呈阳性,ESI—
MS、1H—NMR与13C—NMR光谱数据与参考文献一
致口],化合物Ⅳ为淫羊藿次苷Ⅱ。
化合物V:黄色粉末(CH。OH—H。O),mp170~
174℃。盐酸一镁粉反应和Molish反应均呈阳性,
ESI—MS、1H—NMR与13C—NMR光谱数据与参考文献
一致[7],化合物V为朝藿定C。
化合物Ⅵ:黄色粉末(CH。OH—H。O),mp162~
164℃。盐酸一镁粉反应和Molish反应均呈阳性,
(一)ESI—MS优屈:807rM一1]+。1H—NMR(DMSO—
d6)艿:5.34(1H,s,Rha—H一17),5.01(1H,d,L厂一7.0
Hz,Glc—H一17),4.20(1H,d,J一7.6Hz,Xyl—H一1”),
7.91(2H,d,J=9.0Hz,H一27,67),7.13(2H,d,J一
9.0Hz,H一37,57),6.63(1H,s,H一6),5.16(1H,br,
H一12),3.84(3H,s,47一OCH。)。13C—NMR—DEPT
(DMSO—d。)艿:153.03(C一2),134.58(C一3),178.26
(C一4),160.43(C一5),98.19(C一6),161.37(C一7),
108.36(C一8),152.86(C一9),105.46(C一10),21.24
(C一】】),]22.]】(C一】2),]3】.】3(C一】3),17.62(C一
14),25.14(C一15),122.04(C一17),130.39(C一27),
114.01(C一37),159.04(C一47),114.01(C一57),
130.39(C一67),55.38(47一OCH。),100.58(Glc—C一
17),73.25(Glc—C一27),76.46(Glc—C一3’),69.23(Glc—
C一47),77.17(Glc—C一5‘),60.59(Glc—C一67),101.10
(Rha—C一17),80.46(Rha—C一27),70.48(Rha—C一3’),
71.62(Rha—C一47),70.01(Rha—C一57),17.36(Rha—
C一67),105.52(Xyl—C一1”),73.54(Xyl—C一2”),76.23
(Xyl—C一3”),70.49(Xyl—C一4”),65.72(Xyl—C一5”)。参
考文献报道啪,化合物Ⅵ为朝藿定B。
化合物Ⅶ:黄色粉末(CH。OH—H。o),mp182~
186℃。盐酸一镁粉反应和Molish反应均呈阳性,
ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR与参考文献报道[7]一
致,化合物Ⅶ确认为朝藿定A。
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裴毅1’2,李彦冰1,王栋1,范峰1
(1.黑龙江中医药大学药学院,黑龙江哈尔滨150040|;2.天津农学院园艺系,天津300384)
鸡树条荚蓬ViburnumsargentiiKoehne,又名
佛头花、鸡树条子、天目琼花,为忍冬科荚蓬属植物,
国内分布地东北、华北地区及内蒙古、陕西、甘肃、四
收稿日期:2006—03—12
川、湖北、安徽、浙江等省区。该植物为灌木,高2~3
m,小枝褐色至赤褐色;叶对生,阔卵形至卵圆形,先
端3中裂;复伞形花序生于枝梢顶端,花径8~10
万方数据
益智复方汤的化学成分研究(Ⅳ)
作者: 孙连娜, 陈万生, 陶朝阳, 王瑞冬, 张汉明
作者单位: 孙连娜,陶朝阳,王瑞冬(第二军医大学药学院,上海,200433;第二军医大学,现代中药研究中
心,上海,200433), 陈万生(第二军医大学,现代中药研究中心,上海,200433;第二军医大学
长征医院,药学部,上海,200003), 张汉明(第二军医大学药学院,上海,200433)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(9)

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