全 文 ：中草番CMneseTraditionalandHerb Drugs第38卷第9期2007年9月·1289·
学化工厂}柱色谱硅胶及薄层硅胶，青岛海洋化工
厂；聚酰胺(100～200目)。浙江省台州市路桥四甲
生化塑料厂}C18反相填料(80～100p)，北京金欧亚
科技发展公司；三七、栀子药材，由北京同仁堂股份
有限公司提供，经北京中医药大学中药学院生药系
刘春生副教授鉴定分别为三七PanaTlxnotoginseng
(Burk)．F．H．Chen的干燥根及根茎，栀子Garde-
niajasminoidesEllis的干燥成熟果实}药材标本保
存于北京中医药大学中药化学系；显色剂：10％硫酸
乙醇溶液。
2提取与分离
按处方比例取栀子、三七药材10kg，稀醇回流
提取，减压回收溶剂。浓缩物加适量水分散，通过处
理好的Q型大孔树脂柱吸附，收集稀醇洗脱液，减
压回收溶剂，得有效部位。取有效部位600g，用硅胶
柱色谱分离，氯仿一甲醇(19t 1～Ot 1)梯度洗脱，洗
脱液经薄层检识后，合并为10个组分(I～x)。其
中组分Ⅷ经硅胶、反相cm聚酰胺柱色谱等反复分
离，得到化合物I(20．0mg)}组分I经硅胶柱色谱
分离，石油醚一丙酮洗脱，得到化合物I(26．5rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色无定形粉末，mp167～168℃，
Molish反应阳性，Liebermann—Burchard反应阳性。
HRESI—MSm／zl841．4954，ESI—MSm／z：865
[M+Na]+。IR啦(cm。)l3404，2930，2877，
1738，1247，1075，1037，636。1H—NMR和
”C—NMR数据见表l。
化台物I：红色结晶，mp170～174℃，易溶于
氯仿。HRESI—MSm／z：355．1914[M—1]一。IR瑶是
(era一1)：3430，3043，2983，2923，2853，1697，
1688，1275，1238，105，960，740。1H—NMRd：
1．24(3H，一CH3)，1．98(12H，4XCH3)，4．15(2H，
q，￡H2)，12．24(1H，S，一COOH)。”C—NMR数据见
表2。
致谢t北京微量化学研究所涂光忠、安东各测定
核磁共振谱，中国科学院化学所分析测试中G熊少
祥测定质谱。
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大叶药根和茎的化学成分研究(Ⅱ)
方军，解静，邵表慈，钱伏刚‘
(I-海医药工业研究院，上海200040)
摘要：目的研究大叶琦Pip盯laetis／ffcum根和茎的化学成分。方法采用硅艘柱色谱分离纯化，通过渡谱方法
鉴定化台物结构。结累从大叶琦根和茎中分离得到6个化台物，分别鉴定为Ⅳ一异丁基一(3，4-亚甲二氧基苯)一2E．
7娶九碳二烯酰胺[N-isobutyl-(3，4-methylendioxyphenyl)一2E，7E·nonadienamide，1]、Ⅳ_异丁基一忸)-7一(3，4一亚
甲二氧基苯)七碳一2一烯酰胺(pipercallosidine，I)、Ⅳ-异丁基一7-(3．4-亚甲二氧基苯)一2E，4E-七碳二烯酰胺[Ⅳ一
isobutyl一7-(3，4-methylendioxyphenyl)一2E。4E-heptadienamide，I]，4，5-二氢草茇明宁碱(4，5-dihydroplper-
longuminine，IV)、1呐桂酰毗咯烷(1一cinnamoylpyrrolidine，V)、胡椒醇(piperitol，Ⅵ)。结论化台物I为新化合
钫，龠名为大叶鸯酰胺B(1aetispiamideB)I化合物I为首次从该植物中分离得到。
肇萋品霁：箬07-军01(-129579一)，男，上海医药工业研究皖2003级磺士研究生。
-通讯作者饯伏刚Telt(021)62479808—428
∞
叫
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嘲
啪
万方数据
中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrags第38卷第9期2007年9月
关键司t大叶琦I胡椒属I酰胺类化台物daetispiamideB
中田分类号一R284．1 立献标识码tA 文章编号；0253—2670(2007)09—1289—04
ChemicalconstituentsinrootandstemofPiperiaetispicum(Ⅱ)
FANGJun，XIEJing，SHAOYi—ei，QIANFu—gang
(ShanghalInstituteofpharmaceuticalIndustry，Shanghai200040，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemeialconstituentsintherootandstemofPiperlaetispicum·
MethodsCompoundsweres paratedndpurifiedbysilicagelcolumn．Theirstructureswereidentifiedon
thebasisofspectraImethods．ResultsSixcompoundswereisolatedanidentifiedfromtherootandstem
ofP．1aetispicum：N-isohutyl一(3，4-methylendioxyphenyl)一2E，7E—nonadienamide(I)，pipercaIlosidine
(I)，N—isobutyl一7一(3，4-methylendioxyphenyl)一2E，4E—heptadienamide(I)，4， 5-dihydropiper—
longuminine(IV)，1一cinnamoylpyrrolidine(V)，piperitol(Ⅵ)．ConclusionCompoundI isa[10veIone，
namedaslaetispiamideB ndcompoundI iSisolatedfromP．1aetispicumforthefirsttime．
Keywords：P咖∥laetispicumC．DC．}PiperL．；amides’laetispiamideB
大叶琦PiperlaetispicumC．DC．为胡椒科胡
椒属植物，是中国特有的物种，分布于广西，广东、海
南以及沿海诸岛，主要用于治疗跌打损伤，瘀血消
肿[1】。有关大叶萄化学成分的报道很少，因此对大叶
蓟根和茎的化学成分进行了研究，前文[23报道从乙
醇提取物的醋酸乙酯部位分离鉴定了6个化合物，
本试验继续报道从同一部位分离鉴定的另外6个化
合物，分别是Ⅳ一异丁基一(3，4一亚甲二氧基苯)一2E，
7E一九碳二烯酰胺IN—isobutyl一(3，4-methylen—
dioxyphenyl)一2E，7E—nonadienamide，I]、N一异丁
基一(E)一7一(3，4-亚甲二氧基苯)七碳一2一烯酰胺
(pipercallosidine，Ⅱ)、N一异丁基一7一(3，4-亚甲二氧
基苯)一2E，4E一七碳二烯酰胺IN—isobutyl一7一(3，4一
methylendioxyphenyI)一2E，4E—heptadienamide，
I]，4，5-二氢荜茇明宁碱(4，5一dihydropjperlongu—
minine，Ⅳ)、l一肉桂酰吡咯烷(1-cinnamoyl—
pyrrolidine，v)、胡椒醇(piperitol，Ⅵ)。其中化合物
I为新化合物，命名为大叶蒴酰胺B(1aetispiamide
B)，化合物i为首次从该植物的根和茎中分离
得到。
1仪器和材料
Reiehert显微熔点仪IVarianNOVA～400型
核磁共振仪)UV8500型紫外分光光度计；MAT212
磁式质谱仪；PERKINELMER683红外分光光度
计}柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品；试剂为化
学纯。大叶鸯根和茎采自海南，由复旦大学药学院生
药教研室潘胜利教授鉴定。
2提取与分离
大叶琦根和茎5kg，用8倍量95％乙醇回流提
取2次，每次2h，减压回收乙醇，所得浸膏用醋酸乙
酯萃取，得醋酸乙酯浸膏87．4g。经反复硅胶柱色谱
分离，采用不同比例的石油醚一丙酮洗脱，得到以上
6个化合物。
3结构鉴定
化合物I；白色针晶(甲醇)，mp73～74℃，
ESI．MSm居：352[M+Na]+，681[2M+Na]+，
1010[3M+Ns]+；APCI—MSm／z：330[M+HI+，
表明相对分子质量为329。根据化合物I和大叶药
酰胺A[“、大叶蒴素“1的1H—NMR、”C—NMR数据对
照，推测化合物I和后两者是同系物。由于相对分子
质量比大叶药酰胺A多2，说明化合物I在结构上
比大叶琦酰胺A少一个烯键。结合1H—NMR和
”c—NMR，确定化合物I的分子式为c。。H。，Noa。
1H—NMR(CD。OD)数据中，83．06(2H，t)，1．79
(1H，m)，0．90(6H，d，J=6．8Hz)为异丁基质子信
号；与大叶药酰胺A比较，化合物I中只有一个共
轭烯键的质子信号，为85．72(1H，d，t，=15．2Hz，
H一2)，6．78(1H，dt，J=15．2Hz，H一3)。因为少了一
个共轭烯键的缘故，化合物1中也没有了大叶琦酰
胺A中处于2个烯键之间的亚甲基质子信号a
2．87(2H，t，H一6)。相反，出现了3个亚甲基的质子
信号a2．16、1．53、2．04，根据1H—NMRlaC—NMR数
据，与大叶茹素的亚甲基信号比较，确定了它们的连
接方式。根据与大叶琦酰胺A、大叶琦素的光谱数据
对照，进一步确定了化舍物I各基团的连接情况。化
合物I与大叶琦酰胺A、大叶琦素的1H—NMR、
”C—NMR数据及归属对照见表1。
综合以上信息。确定化台物I的结构为Ⅳ-异丁
万方数据
中草t CWn器eTraditionalandHerbalDrugs第38卷第9期2007年，月·1291·
囊1化台橱I、大叶聋蕞胺^和大叶药素的1H-NMR(400Hz，5)、uC—NMR(100MHz，酌光谱救据
Teble1 1H-NMR(400MHz，∞and1，c—NMR(100MHz，∞Sp∞traldataofcompoundI，
leeflspiamideA，endlaetisplcine
基一(3，4一亚甲二氧基苯)，一2E，7E一九碳二烯酰胺，命
名为大叶琦酰胺B(1aetispiamideB)。结构见图1。
圈1大叶药靛胺B的结构式
Fig，1StruetureofIaeflspiamideB
化合物I：白色针晶(甲醇)，mp81～83℃，
AFCI—MSm／zi304[M+HI+。60712M+H]+，数据
显示该化合物的相对分子质量为303，结合
1H—NMR和”C—NMR，确定其分子式为C18H2。NO。。
1H—NMR(cDcl3)数据中，3．14(2H，t，H一1”)，1．78
(1H，Ill，H一2”)，0．92(6H，d，H．3”，4”)为异丁基信
号}a5．73(1H，d，J一15．2Hz，H一2)，6．8(IH，nl，
|厂=15．2Hz，H一3)为反式共轭烯键信号}a2．53
(2H，t，．，=5．2Hz，H一7)为处于苯环和亚甲基之问
的质子信号，故呈现t峰；d5．90(2H，s)为连在苯环
上的亚甲二氧基的质子信号。”c二NMR(cDcl，)数
据中，d46．91是连接氮的碳信号，处于较低场；8
166．oo为羰基的信号}a121．09(c一9)、144．19(C一
3)为共轭烯键的碳信号}d101．78为亚甲二氧基的
碳信号。以上数据与文献报道[‘3的一致，故鉴定化合
物I为N一异丁基一(JE)-7一(3，4-亚甲二氧基苯)七
碳一2一烯酰胺，为首次从该植物中分离得到。
化合物I：白色针晶(甲醇)，mp131～133℃，
El—MSm／*：301[M]+，结合1H—NMR和”C—NMR，
确定其分子式为c．。H：。NO。。其1H-NMR和”C—NMR
数据与文献报道口3的一致，故确定化合物I为Ⅳ一异
丁基一(3，4一亚甲二氧基苯)一2E，4E-七碳二烯酰胺。
化台物IV：白色片状结晶(氯仿)，mp92～93
℃，cI。心lNO；，EI-MSm居：275[M]+．其1H—NMR
和”C—NMR数据与文献报道“1的一致，故鉴定化合
物Il『为4，5---氢荜茇明宁碱。
化合物V：白色针晶，mp101～103℃，APCI—
MSm／z：20Z[M+I]+，403[M+1]+。结合1H—NMR
和”C—NMR确定其分子式为c”H-5NO。其1H—NMR
和”C—NMR数据与文献报道口1的一致，鉴定化合物
V为1一肉桂酰吡咯烷。
‘
化合物Vl；白色半固体，ESl—MSm肛：379[M+
NaT+，73512M+Na]+，表明相对分子质量为356，
结合1H—NMR和13c—NMR确定其分子式为
c卸H2。O‘。其1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道邛l
的一致，故鉴定化台物Ⅵ为胡椒醇。
万方数据
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aeuminatin，and(士)一[arieirealnolrNononlethyIerand
furofuranIisnans。(士)一sesamln．(士)-eudesmin，(士)一
pipetitoJmethylether．(士)一pinoreslnoI·(士)一pip硝toI．and
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沙棘籽原花色素寡聚体和多聚体的研究
奘金玲1，武涛‘，陶冠军2
(1．河南科技大学食品与生物工程学院，河南洛阳471003；2．江南大学分析测试中心。扛苏无锡214036)
摘要：目的对沙棘Hippophaerhamnoides籽中原花色素寡聚体和多聚体组分进行检测分析。方法采用高教
液相色谱一电喷雾串联质谱技术分析沙棘籽原花色索单俸和寡聚体组分，根据ESI提供的质谱信息·确定其主要的
结构特征}采用ScphadexLH一20柱色谱按聚合度大小对抄棘籽多聚体组分进行分级，并通过苄硫醇酸降解反应
(简称硫解)对各分级组分的组成结构特征进行分析。结果共检测到4种单体和8种二聚体。4种单体分别为儿茶
素、表儿茶素、樯儿茶素和表桔儿茶衷；二聚体包括3种原花青素二聚体、1种原飞燕草素二聚体和4种混合二聚
体，并根据ESI提供的质谱信息，分析确定了混合二聚体组成单元的连接顺序。平均聚合度为9．1、13．2和17．0。桔
儿茶素是构成各组分末端单元的主要组成成分，桔儿茶紊和表掊儿茶素(合并计算)是构成各组分延伸单元的主要
组成成分。结论抄棘籽原花色摩结构和组成显著不同于葡萄籽原花青毒，主要为原飞燕草素。
关攮词：沙棘籽l沙棘；原花色索；高效液相色潜一电喷雾质谱联用
中圈分类号：R284．1 文献标识码‘A 文章编号；0253—2670(2007)09—1292—07
Oligomericandpolymericp oanthOcyanidinsfromHippophaer mnoidesseed
FANJin—lin91。WUTapl，TAOGuan—jun2
(1．FoodandBioengineeringColle e．HenanUniversityofScienceandTechnology，Luoyang471003，Chinaf
2．TestingandAnalysisCenter，SouthernYangtzeUniversity，Wuxi214036，China)
Abstract：ObjectiveTheol gomericandpolymericp oanthocyanidinsindifferentfractionsfromHip-
pophaerhamnoidesseedwereinvestigated．MethodsThmonomerlcandoligomericfractionswereana—
lyzedbyHPLC／ESI—MASSdetection．Thepolymericp oanthocyanidinswerefractionatedbySephadex
LH—-20columnchromatographyandtheirchemicalconstructureswerestudiedbyacid—-catalyseddegradation
inthepreseneeofb nzylmercaptan．ResultsFourmonomerswe eidentifiedaseatechin，epicatechin，
gallocatechin，andepigallocatechin．Eightdimersincludingthreedimericprocyanidinsando edimeric
prodelphinidin，andfourmixedimersweredetectedandtheirstructureswerepartlyelucidatedby hee—
tectionofthepseudomolecularionandmainionfragmentations．Theresultsal oshowedthatpolymersto
behighlyheterogenouswitheatechin，epieateehin，gallocatechin，andepiganocatechinllbeingeompo一
器薯嚣羿：樊200金6；锚嚣3一)，女，研究方向为天然药食科学。TelI(0379)61632168E—md，f柚20032006@yalloom。。
万方数据
大叶蒟根和茎的化学成分研究(Ⅱ)
作者： 方军， 解静， 邵衣慈， 钱伏刚， FANG Jun， XIE Jing， SHAO Yi-ci， QIAN Fu-gang
作者单位： 上海医药工业研究院,上海,200040
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(9)
被引用次数： 2次

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