全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月
63：1299—1324．
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鸡桑中化学成分及其抗癌和抗氧化活性研究
张庆建，陈若芸，于德泉+
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京100050)
鸡桑MorusaustralisPo r．又名小叶桑，分布于
全国多个省份。鸡桑的同属植物桑M．albaL．为传
统中药，树皮、枝、叶、果实均可入药，具有降压、抗、
菌、利尿、镇静等作用[1]。近20年来日本对桑属植物
作了大量的研究，发现其中含有黄酮、二苯乙烯、苯
骈呋喃等酚性成分。鸡桑的化学成分的报道很少，为
研究其活性成分，笔者对其醋酸乙酯部分进行了分
离。从醋酸乙酯部分分离到10个化合物，通过光谱
方法测定了结构，分别鉴定为白桑酚B(albanolB，
I)、桑根酮C(sanggenonC，Ⅱ)、异甘草黄酮醇
(is01icoflavonol，Ⅲ)、羟基藜芦酚(oxyresveratrol，
IV)、3，37，4，57一四羟基二苯乙烯(3，37，4，5’一te—
trahydroxystilbene，V)、白藜芦醇(resveratrol，
Ⅵ)、二氢桑色素(dihydromorin，Ⅶ)、2，37，4一三羟基
二苯乙烷(2，37，4一trihydroxybibenzyl，Ⅷ)、槲皮素
(quercetin，IX)和山柰酚(kaempferol，x)。检测了
化合物Ⅱ～x的活性。化合物Ⅲ和V为首次从该属
植物中分离得到，其余均为首次从鸡桑中分离得到。
活性筛选结果表明，化合物皿对Bel7402、BGC-
823、HCT一8和A2780癌细胞生长有抑制作用，化合
物IX和x对BGC一823细胞生长有抑制作用。化合物
Ⅲ～Yl和Ⅸ能明显抑制Fe抖一半胱氨酸诱导的肝微
粒体脂质过氧化产物的生成。
1仪器和材料
1H—NMR和13C—NMR用INOVA一500型核磁
共振仪测定。FAB—MS用VG—Autospec一300型
质谱仪测定，ESI—MS用Agilent1100LC／MSD
TrapSL型质谱仪测定。红外光谱用IMPACT400
型红外光谱仪测定。旋光用Perkin—Elmer一241型
旋光仪测定。SephadexLH20购自Pharmacia公
司，RP一18(40～60肛m)购自Merck公司。薄层色谱
硅胶GF。。。和柱色谱硅胶(160～200目)为青岛海洋
化工厂产品。溶剂均为分析纯，由北京化工厂生产。
实验药材采于江西省庐山，由江西九江森林植
物研究所谭策铭研究员鉴定为鸡桑M．australis
Poir．。
2提取与分离
鸡桑干燥茎15妇，粉碎，95％乙醇回流提取3
次，每次1h。提取液减压浓缩得干浸膏1010g。将该
浸膏溶于热水，分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃
取。醋酸乙酯萃取部分减压浓缩后得浸膏465g。该
部分硅胶拌样后，以氯仿一甲醇梯度洗脱，分成lo个
部分。各部分分别用硅胶、RP一18、LH一20凝胶等色谱
法 从第3、4、5部分共分离到10个化合物，分别是2
个Diels—alder型化合物：l(10mg)和Ⅱ(250mg)；
4个二苯乙烯类化合物：Ⅳ(2．5g)，V(1．3g)，VI
(500rag)和Ⅷ(200rag)；4个黄酮化合物：Ⅲ(41
mg)、Ⅶ(35mg)、Ⅸ(50mg)和x(14mg)。
3结构鉴定
化合物I：棕色无定形粉末，[a]分：+118。(c
0．04，CHCl3)；FAB—MS：m／z559(LM+1]+)，558
(M+)；IRv¨KB。；r(cml)：3317(OH)，1618(苯环)；
1H—NMR(acetone—d6，500MHz)艿：8．49(1H，brS，
H 2”)，7．17(1H，d，J一8．0Hz，H一20”)，7．62(1H，br
S，H 6”)，7．39(1H，d，J一8．0Hz，H一4)，7．16(1H，
d，，=1．5Hz，H一67)，7．09(1H，d，J=1．5Hz，H一
3)，6．98(1H，d，，一2．0Hz，H一7)，6．80(1H，dd，，一
8．0。2．0Hz，H一5)。6．58(1H，brd，J=8．0Hz，H一
收稿日期：2006—08—19
基金项目；国家自然科学基金资助项目(20432030，20572133)
*通讯作者于德泉Tel{(010)63165224Fax：(olo)63017757E—mail：dqyu@imm．ac．an
万方数据
·664· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月
19”)，6．56(1H，d，J一2．0Hz，H一17”)，6．30(1H，d，
J=2．0Hz，H一11”)，6．17(1H，d，J=8．0Hz H一
14”)，5．91(1H，dd，t，一8．0，2．0Hz，H一13”)，2．50
(3H，s，H一7”)；13C—NMR(acetone—dR，125MHz)艿：
160．8(C一12”)，160．0(C一10”)，158．0(C一2，7a)，
157．O(C一3’，5’)，154．2(C一6)，153．2(C一18”)，152．2
(C一16”)，140．6(C一1”)，132．3(C一3”)，131．0(C一14”)，
129．6(C一5”)，129．3(C一17)，126．4(C一20”)，125．3
(C一2”)，122．4(C一3a)，122．2(C一4)，121．7(C一4”)，
121．3(C一6”)，115．2(C一47)，115．0(C一15”)，113．4
(C一5)，111．5(C一19”)，111．0(C一9”)，107．4(C一13”)，
106．4(C一8”)，106．3(C一67)，105．7(C一2’)，105．2(C一
17”)，104．7(C一11”)，103．4(C一3)，98．3(C一7)，22．2
(C一7”)。以上波谱数据与文献报道阿尔本酚B一
致嘲，确定化合物I为白桑酚B。
化合物Ⅱ：黄色无定形粉末，[a]分：+108。(c
0．105，MeOH)；FAB—MS：m／z709(EM+1]+)；
1H—NMR(acetone—d6，500MHz)艿：1．55(3H，s，H一
12)，1．47(3H，s，H～13)，1．88(3H，s，H一17)，2．18～
2．40(2H，m，H一18)，2．96(IH，d，J=12．5Hz H一
9)，2．88(1H，dd，J=9．5，12．5Hz，H一9)，4．06(1H，
brs，H一14)，3．85(1H，brs， 一19)，4．52(IH，t，J一
7．0Hz，H一20)，5．05～5．15(IH，m，H—10)，5．53
(1H，s，H一15)，5．84(1H，s，H一8)，6．28～6．45(3H，
m，H一3’，24，32)，6．35(1H，dd，J一2．0，9．0Hz，H一
26)，6．52(IH，dd，J—1．5，8．0Hz，H一57)，6．14
(IH，d，-2．5Hz，H一30)，7．28(1H，d，J=8．0Hz，
H一67)，8．28(1H，d，J一9．0Hz，H一27)，6．89(1H，d，
J=8．5Hz，H一33)，12．48(1H，s，OH一5)；13C—NMR
(acetone—d6，125MHz)艿：92．4(C一2)，102．1(C一3)，
188．5(C一4)，99．7(C一4a)，163．5(C一5)，108．9(C一
6)，167．4(C一7)，96．5(C一8)，161．9(C一8a)，32．7(C一
9)，118．7(C一10)，136．7(C一11)，18．3(C一12)，25．8
(C一13)，35．8(C一14)，123．1(C—15)，134．7(C一16)，
23．7(C一17)，33．7(C一18)，36．8(C—19)，48．0(C一
20)，209．1(C一21)，113．4(C一22)，165．9(C一23)，
103．6(C一24)，166．2(C一25)，108．8(C一26)，129．0
(C一27)，121．5(C一28)，156．3(C一29)，103．7(C一30)，
158．2(C一31)，108．7(C一32)，134．7(C一35)，122．2
(C一1’)，161．2(C一2’)，99．0(C一37)，161．2(C一47)，
1lo．1(C一57)，125．8(C一67)，参考文献确定化合物Ⅱ
为桑根酮C[3]。
’
化合物Ⅲ：黄色粉末，mp117～119℃，盐酸一镁
粉反应显阳性。EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与
文献报道的异甘草黄酮醇一致[4]，确定化合物Ⅲ为
异甘草黄酮醇。
化合物Ⅳ：淡黄色粉末，mp198～200oC。硅胶薄
层板上呈现蓝色荧光，与FeCI。试剂反应呈紫褐色。
EI—MS：m屈244(M+)，226，198；1H—NMR(acetone—
d6，400MHz)3：7．40(1H，d，J一8．4Hz，H一6)，6．38
(1H，d，J一8．4Hz，H一5)，6．43(1H，brs， 一3)，
6．22(1H，brs，H一47)，6．51(2H，brs， 一3’，57)，
6．88 1H，d J=16．4Hz，H—a)，7．33(1H，d，J一
6．4Hz，H—p)；碳谱数据见表1。以上数据与文献报道
的羟基藜芦酚一致[5]，确定化合物Ⅳ为羟基藜芦酚。
化合物V：棕色粉末，mp216～218℃。EI—MS：
m／z244(M+)；1H—NMR(acetone—d6，400MHz)艿：
7．06(1H，s，H一2)，6．．80(1H，d，，=8．4Hz，H一5)，
6．90(1H，d，，=8．4Hz，H一6)，6．81(1H，d，，=16．O
Hz，H-a)，6．94(1H，d，，=16．0Hz H-p)，6．52(2H，
s，H一27，67)，6．25(1H，s，H一4’)；碳谱数据见表1，依
文献确定化合物V为3，37，4，57一四羟基二苯乙烯[6]。
化合物VI：淡黄色块状晶体(MeOH)，mp254～
255℃。EI—MS：m／z244(M+)；1H-NMR(acetone—
d6 400．MHz)艿：7．40(2H，d，，=8．8z，H一2，6)，
6．83(2H．，d，J一8．8Hz，H一3，5)，6．54(2H，d，J一
2．0Hz H一27，6)，6．26(1H，t‘，J=2．0Hz，H一47)，
6．87(1H，d --16．4Hz，H—a)，7．01(1H，d，J一
16 4Hz，H—p)；碳谱数据见表1。参考文献确定化合
物Ⅵ为自藜芦醇[7]。
化合物Ⅶ：淡黄色粉末，mp232～235℃，[a]分：
+65．5。(c0．11，MeOH)，盐酸一镁粉反应显阳性。依
据ESI—MS、1H—NMR和”C—NMR数据，并结合文献
确定化合物Ⅶ为二氢桑色素[8]。
表1 化合物Ⅳ～Ⅵ和Ⅷ的碳谱数据(acetone．d6，100MHz)
Table1 13C-NMRDataofcompoundsⅣ一Ⅵ．
andI／!(acetone-d‘，100MHz)
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月·665·
化合物Ⅷ：棕色粉末。碳谱见表1。依据EI—MS、
1H—NMR和”C—NMR数据，并参考文献确定化合物
Ⅶ为2，3’，4一三羟基二苯乙烷[9]。
化合物Ⅸ：黄色粉末，盐酸一镁粉反应显阳性。
EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道的槲
皮素一致[10|，确定化合物Ⅸ为槲皮素。
化合物x：黄色粉末，盐酸镁粉反应显阳性。由
EI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据确定化合物X为
山柰酚。
4活性筛选
对以上分离得到的9个化合物进行了体外抗癌
和抗氧化活性筛选。
4．1 MTT法测定化合物抗癌活性：采用MTT法
测定了化合物Ⅱ～x对人肺癌A549、肝癌Bel
7402、胃癌BGC一823、结肠癌HCT一8和卵巢癌
A2780细胞生长的抑制作用。
抗癌筛选结果表明，化合物Ⅲ对肝癌Bel7402、
胃癌BGC一823、结肠癌HCT一8和卵巢癌A2780细
胞生长有抑制作用，其IC。。分别为7．8、7．5、3．9和
6．2pg／mL；化合物Ⅸ和x对胃癌BGC一823细胞生
长有抑制作用，ICs。分别为5．5和9．4弘g／mL。其他
化合物未表现抑制癌细胞生长的活性。
4．2化合物抗氧化活性筛选：采用Fe2+一半胱氨酸
诱导的肝微粒体脂质过氧化模型，测定了化合物
Ⅱ～x对脂质过氧化产物生成的抑制率。
抗氧化筛选结果表明，在10—5mol／L浓度时，、
化合物Ⅲ～Ⅵ和Ⅸ能明显抑制脂质过氧化产物的生
成，抑制率分别为67％、72．8％、75．3％、71．8％、
59．5％，提示这些化合物具有抗氧化活性。阳性对照
VE的抑制率为66．7％。
致谢：本所药理室刘红岩和魏怀玲老师分别侧
定抗癌和抗氧化活性，仪器分析室代测光谱。
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蒲葵籽化学成分研究
陈屏，杨峻山。
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京 100094)
蒲葵籽为棕榈科蒲葵属乔木蒲葵Livistona
chin—ensis(Jacq．)R．Br．的种子，产于我国南部地
区。味苦、性寒，有小毒；有抗癌、凉血止血、止痛的作
用。到目前为止，国内外对蒲葵籽化学成分研究较
少，巴基斯坦人[11分得4个游离单糖、6个氨基酸、
十八烯酸。药理方面，蒲葵(种子)提取物小鼠灌胃给
药可降低B16-F10黑素瘤细胞活性，且促进脾细胞
增殖；蛋白和糖未除去时无抗癌活性[2]。黄才等[33研
究表明，蒲葵籽对蛋白激酶C的活性有明显的抑制
作用。丁庆等艮1利用蒲葵籽经破细胞壁后提取原粉
制备抗癌剂。为探索其抗癌有效成分，笔者对其化学
成分进行了系统研究，以期寻找其抗癌有效成分。本
收稿日期：2006—11—23
作者简介：陈屏，女，博士研究生。Tel：(010)62899739E—mail：chenping一2006@tom．corn
*通讯作者杨峻山Tel：(010)62899707E—mail：junshanyang@sina．com
万方数据
鸡桑中化学成分及其抗癌和抗氧化活性研究
作者： 张庆建， 陈若芸， 于德泉
作者单位： 中国医学科学院中国协和医科大学,药物研究所,北京,100050
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(5)
被引用次数： 3次

参考文献(10条)
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