全 文 ：1985, 24 (2) : 27922841
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梓实化学成分研究
王奇志, 梁敬钰Ξ
(中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京　210038)
摘　要: 目的　研究梓实Cata lp a ova ta 的化学成分。方法　采用硅胶柱、Sephadex L H 220 柱、活性炭柱色谱分离纯
化, 通过理化常数和光谱分析鉴定化合物的结构。结果　从梓实中分离得到 8 个化合物, 根据波谱分析和理化数
据, 鉴定出其中的 6 个化合物分别为: 梓醇 (cata lpo l, É )、梓苷 (cata lpo side, Ê )、熊果酸 (u rso lic acid, Ë )、Β2胡萝卜
苷 (Β2dauco stero l, Ì )、二十九烷 (nonaco sane, Í )、Β2谷甾醇 (Β2sito stero l, Î )。结论　通过UV、IR、ES I2M S、HR E I2
M S、1H 2NM R、13C2NM R、HM Q C 和HM BC 分析, 首次将化合物Ê 的碳氢NM R 信号进行了全面的归属, 另外化合
物Ë 和Í 为首次从该植物中分离得到。
关键词: 梓实; 梓醇; 梓苷; 熊果酸; 甾醇; 二十九烷
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2005) 01 0015 03
Chem ica l con stituen ts in fru its of Ca ta lp a ova ta
W AN G Q i2zh i, L IAN G J ing2yu
(D epartm ent of Phytochem istry, Ch ina Pharm aceu tical U niversity, N an jing 210038, Ch ina)
Abstract: Objective 　To study the chem ical con st ituen ts in fru its of Ca ta lp a ova ta1 M ethods　
Iso la t ion and pu rif ica t ion w ere carried ou t by silica gel, Sephadex L H 220, and act ive carbon co lum n
ch rom atography etc1 Con st ituen ts w ere iden t if ied and structu ra lly elucidated by physicochem ical p ropert ies
and spectra l analysis1 Results　E igh t compounds w ere ob ta ined, six of them w ere determ ined as cata lpo l
(É ) , ca ta lpo side ( Ê ) , u rso lic acid ( Ë ) , Β2dauco stero l ( Ì ) , nonaco sane ( Í ) , Β2sito stero l ( Î ) 1
ConclusionA ll 1H 2NM R and 13C2NM R chem ical sh if ts of the compound Ê are assigned by UV , IR , ES I2
M S, HR E I2M S, 1H 2NM R , 13C2NM R , HM Q C, and HM BC techn iques1 Compounds Ë and Í are iso la ted
from the p lan t fo r the first t im e1
Key words: f ru its of Ca ta lp a ova ta G1Don; cata lpo l; ca ta lpo side; u rso lic acid; stero l; nonaco sane
　 　梓实系紫葳科梓属 (Ca ta lp a L 1 ) 植物梓
Ca ta lp a ova ta G1 Don 的果实产于长江流域及以北
地区。梓属植物全世界约有 13 种, 分布于美洲和东
亚。我国连引入种共计有 5 种及 1 变种[1 ] , 分别是梓
Ca ta lp a ova ta G1 Don、藏楸 C 1 tibetica Fo rrest、黄
金树C 1 sp eciosa W ard1、楸C 1 bung ei C A 1 M ey1、
灰楸 C 1 f a rg esii Bu r1 (原型)、滇楸 C 1 f a rg esii
Bu r1 f 1 d ucloux ii Dode (变型)。梓属树皮习称梓白
皮, 果实称梓实, 均供药用,《本草纲目》记载具有清
热、解毒、杀虫和利尿的功能。近代药理研究表明除
利尿外还有抗痉挛、降血糖、抗饱胀感和增强抗癌药
作用的功效。鉴于环烯醚萜是一类具有显著生理活
性的化学成分, 为目前化学工作者研究的热点。而梓
实中富有的环烯醚萜2梓醇 ( ca ta lpo l ) 和梓苷
(ca ta lpo side) 是其具有利尿降血糖作用的主要活性
成分。笔者对梓新鲜果实的化学成分进行了系统分
离, 从中分离到 8 个化合物 (É～ Ð ) , 鉴定了其中的
6 个化合物分别为: 梓醇 ( ca ta lpo l, É )、梓苷
(ca ta lpo side, Ê )、熊果酸 (u rso lic acid, Ë )、Β2胡萝
卜苷 (Β2dauco stero l, Ì )、二十九烷 (nonaco sane,Í )、Β2谷甾醇 (Β2sito stero l, Î )。通过UV、IR、ES I2
M S、HR E I2M S、1H 2NM R、13C2NM R、HM Q C 和
·51·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 36 卷第 1 期 2005 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2004203223
HM BC 分析, 首次将化合物Ê 的碳氢NM R 信号进
行了全面的归属, 另外化合物Ë、Í 为首次从该植物
中分离得到。
1　仪器与材料
熔点测定使用XT 4 双目镜视显微熔点仪测定(温
度计未校正) ; 红外光谱用N ICOL ET Impact 410 型
红外光谱仪测定 (KB r) 压片; 核磁共振用BRU KER
A CF2300 型核磁共振仪测定, CDC l3、CD 3OD、DM SO
为溶剂, TM S 为内标; E I2高分辨质谱用M SD 1 SPC1
System 型质谱仪测定; 所用薄层色谱、柱色谱硅胶均
为青岛海洋化工厂生产; 高效薄层预制板为烟台市化
学工业研究所烟台化工科技开发实验室厂生产; 活性
炭为中国林科院林产化工研究所和江苏省溧阳市活性
炭联合工厂出品; Sephadex L H 220 为 Pharm acia 公
司产品。显色剂用香草醛浓硫酸试剂和 5% 硫酸乙醇
溶液; 所用溶剂除注明外, 均为分析纯。
梓实C 1 ova ta G1 Don 于 2001 年 10 月采自南
京, 并经中国科学院南京中山植物所郭永麟研究员
鉴定。
2　提取与分离
梓实鲜品 10 kg, 95% 乙醇热提 3 次, 每次 2 h,
合并提取液, 减压浓缩成浸膏 0166 kg, 加水 500 mL
悬浮, 分别用石油醚、醋酸乙酯萃取, 经醋酸乙酯萃
取后的水液, 通过活性炭柱色谱, 分别以水及 10%、
30%、50%、95% 乙醇洗脱得化合物É (12 g)。醋酸
乙酯部位 120 g, 经硅胶柱色谱 (氯仿2甲醇梯度洗
脱)、Sephadex L H 220 柱 (甲醇洗脱) 得化合物Ê (9
g)、Ë (20 m g)、Ì (98 m g)。石油醚部位 89 g, 经硅
胶柱色谱 (石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱) , 分别得到化
合物Í (46 m g)、Î (280 m g)。
3　鉴定
化合物É : 白色针晶 (甲醇) , mp 202～ 203 ℃,
[ Α]20D - 102°( c 110, M eOH ) , 易溶于甲醇、水;
M o lish 试验显紫红色, TL C 上喷 5% H 2SO 42E tOH
液显灰褐色斑点。其理化性质和光谱数据与文献报
道[2, 3 ]的梓醇一致。
化合物Ê : 白色针晶 (甲醇) , mp 145～ 146 ℃,
[Α]23D - 184°(c 110, M eOH ) , 易溶于甲醇、醋酸乙酯;
M o lish 反应呈阳性, TL C 上喷5% H 2SO 42E tOH 液显
灰褐色斑点; IR ΜKB rm ax cm - 1: 3 409、2 928、2 891、1 698、
1 653、1 607、1 590、1 515、1 452、1 356、1 279、
1 169、1 065、968、928、860、770、701、639、508、413;
ES I (+ )M S (m öz ) : 506 [M + H + N a ], 505 [M +
N a ] (100) , 分子式为C22H 26O 12; 其理化性质和光谱数据
与文献报道[4 ]的梓苷一致。其1H 2NM R信号归属见表1。
　　化合物Ë : 白色粉末 (甲醇) , mp 221～ 222 ℃,
溶于甲醇、醋酸乙酯。L ieberm ann 2Bu rchard反应呈
表 1　化合物Ê 的 NM R 数据及13C-1H偶合相关关系 ( in DM SO -d6)
Table 1　NM R data and 13C-1H correla tion of compound Ê ( in DM SO -d6)
碳
N o1 氢N o1 HM Q C 的偶合1H 2NM R ∆ 13C2NM R ∆ 13C21H 偶合关系
1 1 5117 (d, 910 H z) 　　9315 4178 (H 21′) , 6137 (H 23) , 2164 (H 25) , 2162 (H 29)
3 3 6137 (dd, 610, 115 H z) 14018 4196 (H 24) , 2164 (H 25)
4 4 4196 (dd, 610, 319 H z) 10113 6137 (H 23) , 2164 (H 25) , 5109 (H 26)
5 5 2164 (m ) 3511 5117 (H 21) , 6137 (H 23) , 4196 (H 24) , 5109 (H 26) , 3172 (H 27) , 2162 (H 29)
6 6 5109 (d, 619 H z) 7919 4196 (H 24) , 2164 (H 25) , 3172 (H 27)
7 7 3172 (d, 615 H z) 5817 2164 (H 25) , 5109 (H 26) , 4116 (H a210) , 3185 (H b210)
8 6512 5117 (H 21) , 3172 (H 27) , 2162 (H 29) , 4116 (H a210) , 3180 (H b210)
9 2162 4116 5117 (H 21) , 4196 (H 24) , 2164 (H 25) , 3172 (H 27) , 3185 (H b210)
10 10 a 4116 (d, 1312 H z) 5917 3172 (H 27)
10 b 3185 (d, 1312 H z)
1′ 1′ 4178 (d, 718) 9811 5117 (H 21) , 3125～ 3139 (H 22′～ 5′)
2′ 3125 (m ) 7312 3130 (H 23′)
3′ 3130 (m ) 7710 3125 (H 22′) , 3127 (H 24′) , 3165 (H 26′)
4′ 3127 (m ) 7011 3130 (H 23′) , 3139 (H 25′)
5′ 3139 7611 3127 (H 24′)
6′ 6′a 3189 (d, 1417 H z) 6113 3125 (H 22′) , 3127 (H 24′)
6′b 3165 (d, 1417 H z)
1″ 12012 7190 (H 22″, 6″) , 6182 (H 23″, 5″)
2″ 2″ 7190 (ddd, 916, 418, 217 H z) 13113 6182 (H 23″, 5″)
3″ 3″ 6182 (ddd, 916, 418, 217 H z) 11416 7190 (H 22″, 6″)
4″ OH 10143 (s) 16211 7190 (H 22″, 6″) , 6182 (H 23″, 5″)
5″ 2″ 6182 (ddd, 916, 418, 217 H z) 11416 7190 (H 22″, 6″)
6″ 6″ 7190 (ddd, 916, 418, 217 H z) 13113 6182 (H 23″, 5″)
CO 16612 7190 (H 22″, 6″) , 6182 (H 23″, 5″) , 5109 (H 26)
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阳性, 经查阅 Sald t ler 光谱, 该化合物 IR、ES I2M S、
1H 2NM R和13C2NM R数据与熊果酸的数据均一致。
化合物Ì : 白色无定形粉末 (甲醇) , mp 301～
302 ℃; L ieberm ann2Bu rchard 反应阳性,M o lish 试
验显紫红色; 其 IR、ES I2M S、1H 2NM R 和13C2NM R
数据与文献报道[5 ]的 Β2胡萝卜苷数据一致。
化合物Í : 白色鳞片状结晶 (石油醚) ,mp 59～
61 ℃, 热溶于石油醚、环己烷; E I2M S m öz : 408、
351、309、267、211、169、113、57 (100)、43。呈现一系
列相差CH 2 的碎片峰, 显示典型饱和长链脂肪烃的
特征; 其 IR 数据、TL C 的 R f 值均与二十九烷对照
品一致, 混合熔点不下降。
化合物Î : 白色针晶 (石油醚) , mp 140～ 141
℃; L ieberm ann2Bu rchard 反应阳性,M o lish 试验呈 阴性; 其 IR 数据、TL C 的 R f 值均与 Β2谷甾醇对照品一致, 混合熔点不下降。References:[ 1 ]　D electis F lo rae Reipub licae Popu laris Sin icae, A gendaeA cadem iae Sin icae Edits1 F lora R eip ublicae P op u laris S in icae(中国植物志) [M ]1 Tom us 691 Beijing: Science P ress,19971[ 2 ]　Kim ura K, O kuda T , T akano T 1 Studies on the constituen tsof Cata lp a ova ta G1 Don I1 A ctive p rincip les of fru its [J ]1Z akg aku Z assh i, 1962, 83 (6) : 63526381[ 3 ]　E l2N aggar Beal1 Irido ids, a review [J ]1 J N a t P rod , 1980,43 (6) : 65826631[ 4 ]　Shaaban F E l2N agar, Raymond W D. Specio side: A newirido id glyco side from Cata lp a sp eciosa [J ]1 J N a t P rod ,1980, 43 (4) : 52425261[ 5 ]　 Info rm ation Cen ter of Ch inese H erbal M edicine, StatePharm aceu tical A dm in istation of Ch ina1 H and book of A ctiveComp onen ts in P hy tom ed icine (植物药有效成分手册) [M ]1Beijing: Peop le’s M edical Pub lish ing House, 19861
短柱金丝桃中的黄酮及螺内酯成分
罗　蕾1, 李祖强23 , 马国义3Ξ
(11 云南师范大学化学化工学院, 云南 昆明　650091; 21 云南大学 实验中心, 云南 昆明　650091;
31 悉尼大学 药学系, 澳大利亚 悉尼)
摘　要: 目的　研究金丝桃属植物短柱金丝桃 H yp ericum hookerianum 的化学成分, 并通过药理实验寻找活性成
分。方法　在细胞毒筛选结果指导下, 同步对短柱金丝桃的活性部位进行化学成分分离纯化。经多次柱色谱、重结
晶, 得到纯化合物; 并通过理化数据测定及波谱分析, 鉴定化合物结构。结果　从短柱金丝桃的有效部位中分离鉴
定出 7 种化合物, 分别是: 槲皮素 (quercetin, É )、木犀草素 ( lu teo lin, Ê )、芹菜素 (ap igen in, Ë )、金丝桃苷 (hyperin,Ì )、黄芪苷 (astragalin, Í )、螺内酯类化合物: 金丝桃内酯A (hypero lactone A , Î ) 和金丝桃内酯 C (hypero lactone
C, Ï )。结论　上述化合物均为首次从该植物中分离得到, 化合物Ë 和Í 为首次从该属植物中分离得到; 通过细胞
毒试验发现, 短柱金丝桃的氯仿及醋酸乙酯提取物、槲皮素及木犀草素具有细胞毒性。
关键词: 短柱金丝桃; 细胞毒性; 黄酮; 螺内酯
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2005) 01 0017 04
Flavono ids and sp iro- lactones from Hyp er icum hooker ianum
LUO L ei1, L I Zu2qiang2, M A Guo2yi3
(11 Co llege of Chem istry and Chem ical Engineering, Yunnan N o rm al U niversity, Kunm ing 650091, Ch ina; 21 Experim ental
Cen ter of Yunnan U niversity, Kunm ing 650091, Ch ina; 31 Facu lty of Pharm acy, U niversity of Sydney, N SW , A ustra lia)
Abstract: Objective　To study the chem ical con st ituen ts in p lan ts of H yp ericum hookerianum and
their act ivit ies by pharm aco logica l experim en t1 M ethods　Cyto tox icity screen ing of the ex tracts from H 1
hookerianum w ere carried to iso la te and pu rify the chem ical con st ituen ts1 T he chem ical st ructu res w ere
iden t if ied by physicochem ical p ropert ies and spectra l data analysis1 Results　Seven compounds w ere iso la2
ted and estab lished as quercet in (É ) , lu teo lin (Ê ) , ap igen in (Ë ) , hyperin (Ì ) , ast ragalin (Í ) , hyper2
o lactone A ( Î ) , and hypero lactone C ( Ï ) 1 Conclusion 　A ll the compounds are iso la ted from H 1
·71·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 36 卷第 1 期 2005 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2004203216
基金项目: 云南省应用科学基金 (1999B004M ) ; 云南省国际合作项目 (GH 2001121)
作者简介: 罗　蕾 (1961- ) , 女, 副教授, 主要从事抗癌活性天然产物研究。3 通讯作者　T el: (0871) 5033216　E2m ail: Zuqiang L i@yun1edu1cn