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中国沙棘果实化学成分的研究



全 文 :·1154· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月
中国沙棘果实化学成分的研究
郑瑞霞,杨峻山+
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京 100094)
中国沙棘Hippophaer amnoidesL.subsp.
sinensisRousi为胡颓子科沙棘属的灌木或小乔木,
又名醋柳。主要分布在欧亚大陆东经2。~115。,北纬
27。~68.5。的广大地区。产于我国北部、西部、西南
地区。沙棘性温、味酸涩,入肝、胃、大肠经,有活血散
瘀、化痰宽胸、补脾健胃等功能。用于治疗跌打损伤、
瘀血肿痛、胃痛、呼吸不畅、食欲不振等。原为我国的
藏、蒙医常用药,1977年卫生部首次将该药正式收
载于《中国药典》。对中国沙棘果实的化学成分的研
究报道较少。为了充分利用药用资源,寻找新的活性
成分,笔者对内蒙产的中国沙棘进行了系统研究。本
实验从其果实中分离得到8个化合物,分别鉴定为:
异鼠李素一7一。一鼠李糖一3一O一葡萄糖苷(isorham—
netin一7一O—rhamnose一3一O—glucoside,I)、异鼠李素
(isorhamnetin,Ⅱ)、槲皮素(quercetin,Ⅲ)、山柰酚
(kaempferol,Ⅳ)、芹菜素(apigenin,V)、2a一羟基乌
苏酸(2a—hydroxyursolicacid,Ⅵ)、p谷甾醇(p
sitosterol,Ⅶ)及胡萝b苷(daueosterol,Ⅷ),化合物
I和V~Ⅶ均为首次从该果实中分得。
1仪器及材料
X4型数显显微镜熔点测定仪(温度计未校正);
Peking—Elmer983G型红外光谱仪(KBr压片);
AutoSpecUltima—TOF型质谱仪;Inova一500型核
磁共振仪(Varian公司,内标为TMS);色谱用硅胶
(100~200目,硅胶H等)均为青岛海洋化工厂产
品;色谱用聚酰胺(100~200目)为浙江台州路桥四
甲生化塑料厂产品。所用试剂均为分析纯。中国沙
棘果实由内蒙古宇航人有限公司提供,并由中国科
学院植物研究所覃海宁研究员鉴定为
H.rhamnoidesL.subsp.sinensisRouo
2提取与分离
从内蒙古宇航人有限公司得到沙棘黄酮约25
g。沙棘黄酮提取工艺如下:90%~95%乙醇渗漉,
乙醚脱脂,提取率为10%。对沙棘总黄酮物质通过
聚酰胺色谱柱分离,以CHCl。一MeOH(10:0~0:
10)梯度洗脱,分成氯仿部分,氯仿一甲醇(95:5)部
分,氯仿一甲醇(9:1)部分,氯仿一甲醇(8:2)部分,
纯甲醇部分。并反复硅胶柱色谱分离,SephaexLH一
20纯化,得到化合物I(15mg)、Ⅱ(200rag)、Ⅲ(90
mg)、Ⅳ(16mg)、V(10mg)、gl(9mg)、Ⅶ(10
rag)、Ⅷ(300mg)。
3鉴定
化合物I:黄色粉末,mp209~211℃,分子式
为C。。H。。0m易溶于甲醇、水,盐酸一镁粉反应阳性,
Molish反应阳性,薄层酸水解后与标准品对照显示
有葡萄糖和鼠李糖。FABMSm/z:623[M—HI+,
477[M—H一146]+,315IN~H一 46—162-1+。
1H NMR(表1)、”C—NMR(表2)数据与文献报道的
异鼠李素一7一。一鼠李糖一3一O一葡萄糖苷对照一致[1],
故将该化合物I确定为异鼠李素一7一O一鼠李糖一3一O一
葡萄糖苷。
化合物Ⅱ:黄色粉末,mp259~261‘C,分子式
C16H1207。EI—MSm/z:316[M+];1H—NMR(表1),
¨C:NMR(表2)数据与文献报道一致[2],故鉴定化
合物Ⅱ为异鼠李素
化合物Ⅲ:黄色粉末,mp313~315℃。分子式
C。。H,。O,。紫外灯下显黄色荧光,盐酸镁粉反应显红
色,喷三氯化铝后呈黄色荧光。以上理化性质及
1H—NMR(表1)和13C—NMR(表2)光谱数据与文献
报道数据一致[3],鉴定化合物为槲皮素。
化合物IV:黄色粉末,mp267~269℃。分子式
C,。H,。O。。盐酸镁粉反应显红色,喷三氯化铝后呈黄
色荧光。以上理化性质以及1H—NMR(表1)和
”C—NMR(表2)数据与文献报道的山柰酚的光谱数
据一致[3],故鉴定该化合物为山柰酚。
化合物V:黄色粉末,mp>300℃。盐酸镁粉反
应显红色,喷三氯化铝后呈黄色荧光。根据以上理化
性质及1H—NMR(表1)和13C—NMR(表2)光谱数据,
与文献报道数据一致[4],鉴定化合物为芹菜素。
化合物Ⅵ:白色无定形粉末(甲醇),mp251~
收稿日期:2005—12-26
作者简介:郑瑞霞(1980一),女,硕士研究生,研究方向为天然活性产物。Tel:(010)62899739E—mail:zhengruixia@yahoo.com.cn
*通讯作者杨峻山Tel:(010)62899707E—mail:junshanyang@sina.corn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月·1155·
表1化合物I~V的1H—NMR数据(500MHz,DMSO—ds)
Table1 1H-NMRDataofcompoundsI—V(500MHz,DMSO—d5)
表2 化合物I~V的”C—NMR数据(125MHz,DMSO—d。)
Table1 ”C—NMRDataofcompoundsI—V
(125MHz,DMSO-d5)
一葡萄糖100.7(C一1),74.3(C一2),76.4(C一3),70.0(C一5),
77.5(C一6)
鼠李糖98.3(C—I),70.2(C—z),71.6(C一3),74.I(C一4),
69.8(C一5),17.9(C一6)
。‘Glu100.7(C—1),74.3(C一2),76.4(C一3),70.0(C一5),77.5
(C一6)
Rha98.3(C一1),70.2(C一2),71.6(C一3),74.1(C一4),69.8
(C一5),17.9(C一6)
254℃(MeOH),分子式C30H4804。Liebermann—Bur—
char反应阳性。EI—MS、1H—NMR、13C—NMR数据与
文献报道一致[5],鉴定为2a一羟基乌苏酸。
化合物Ⅶ:白色针晶,mp135~136℃。分子式
C29H500。易溶于氯仿,溶于丙酮。Libermann—Bur—
chard反应阳性,提示其为不饱和甾醇类化合物。与
已知物p一谷甾醇对照,TLC检测二者Rf值一致,混
合熔点不下降,故鉴定为B一谷甾醇。
化合物Ⅶ:白色粉末,mp287~288℃。分子式
C35H6206。Libermann—Burchard反应阳性,Molish
反应阳性,提示该类化合物可能为甾体皂苷类化合
物。与已知物胡萝b苷对照,Rf值相同,混合熔点不
下降。由以上结果确定此化合物为胡萝b苷。
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万方数据
中国沙棘果实化学成分的研究
作者: 郑瑞霞, 杨峻山
作者单位: 中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(8)
被引用次数: 12次

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3.李繁 沙棘的研究进展[期刊论文]-中国医药导报 2009(1)
4.李繁 沙棘的研究进展[期刊论文]-沙棘 2009(3)
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