全 文 ：·1608· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月
示其钠盐分子离子峰为m／z471．1283(M+Na)
(理论值m／z471．1267)，分子式为C22H24010Na。
与其他酚苷化合物相比，化合物I的芳香质子
最低场为艿7．59，所以分子中不含苯酰基[3]。氢谱中
艿6．50(1H，d，J一16Hz)，7．63(1H，d，J一16Hz)，
示有一个反式双键。87．59(2H，dd，J一8．5，2．4
Hz)，d6．78(2H，d，J一8．6，2．4Hz)，结合碳谱8
130．7，116．1两个对称芳碳，示有一对位取代的苯
环，再结合d166．9的羰基和HMBC相关谱的验
证，表明存在对羟基桂皮酰的结构片段。86．65
(1H，dd，．，一8．8，2．9Hz)，7．01(1H，d，，一8．8
Hz)，6．71(1H，d，．1—2．9Hz)，表明另一个苯环为
1，2，4取代。占10．4，9．13(各1H，S)为两个酚羟基，
艿5．23(2H，S)为一亚甲基质子。艿4．64(1H，d，。_，一
7．1Hz)为糖上端基质子，并且根据偶合常数应为8
构型。HMBC谱表明该质子与8148．2的c相关，
而d127．2的C与艿5．23的亚甲基质子相关。根据
HSQC和HMBC谱归属了结构中其他所有碳和氢，
核磁数据和相关谱见表1和图1，从而确定化合物
I的化学结构为(E)一5一羟基一2一[3，4，5一三羟基一6一
(羟甲基)一四氢一2H一吡喃一2一氧]苯基3一(4-羟基苯
基)丙烯酸酯，经检索该化合物是一个新化合物。
致谢：核磁共振谱和质谱由中国药科大学分析
计算中心测定、红外光谱由中国药科大学药化室测
定，山杨原植物由长春中药研究所严仲铠研究员采
集并鉴定。
表1 化合物I的1H—NMR(500MHz)和”C—NMR
(125MHz)波谱数据(DMSO，5)
Table1 1H—NMR(500MHz)and”C—NMR(125MHz)
DataofcompoundI
C／H dH 畦 C／H 札 配
l 127．2 127．59(1H。dd，．，=8．5．2．4Hz)130．7
2 148．2 13 6．78(1H，dd。J=8．6．2．4Hz)116．1
3 7．01(1H⋯d，=8．8Hz) 115．4 14 160．2
4 6．65(1H，dd，．，=Z．9，8．8Hz)115．015 6．78(1H，dd，．，=8．6．2．4Hz)116．1
5 152．6 16 7．59(1H，dd，．1=8．5，2．4Hz)130．0
6 6．7“lH⋯d，=2．9Hz) 114．3 1’4．64(1H．d，．，=7．1Hz) 102．8
7 5．23(2H，s) 61．0 2’ 73．7
8 166．9 掣 77．3
9 6．5oclH，d．．，=16Hz) 117．8 4 3．14～3．81(6H，m) 70．1
107．63(1H，d．．／=16Hz) 145．4 5’ 76．8
11 125．4 6’ 61．1
I¨l
厂、【j
犷弘纠3科灌萧j”冁_
图l 化合物I的HMBc相关谱
Fig．1HMBCCorrelationofcompoundI
References：
[1]WangX，WangQ，WangH．Studyonthechemicalons
tituentsofPopulusdavidiana[J]．Chin7’raditHerbDrlgg．‘
(中草药)，2000，3l(12)：891～892．
2 ZhouS，I。inM，WangYH，el“，．Studyonthechemical
constituemsofPopulusdavidianaJ1．NatProdRFNDev
(天然产物研究与开发)。2002，14(5)：43—45．
3 DommisseRA，HoofI。V，UlietnckAJ．Structureanalysis
ofphenolicglucosidesfromSalit“fet／ebyNMRspectroscopy
LJJ．Phytfghemistry，1986，25(5)：120卜1204．
思茅蛇菰的化学成分研究(m)
戴 忠，王钢力，林瑞超
(中国药品生物制品检定所，北京100050)
摘要：目的对蛇菰科植物思茅蛇菰的极性化学成分进行研究。方法采用色谱技术进行分离，以波谱等方法确
定化合物的结构。结果从思茅蛇菰乙醇提取物的极性部分中分离鉴定了4个化合物：甲基松柏苷(I)、丁基松柏
苷(Ⅱ)、4-O一13-D—glucopyranosylniferylldehyde(m)、短叶苏木酚(IV)。结论化合物I为一新化合物。
关键词：思茅蛇菰；蛇菰科；丁基松柏苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)11—1608—03
ChemicalconstituentsofBalanophorasimaoensis(111)
DAIZhong，WANGGang—li，LINRui—chao
(NationalI stituteforControlofPharmaceuticalandBiologicalProducts，Beijing100050，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofBalanophorasimaoensis．Methods
收稿日期：2006—04—21
万方数据
中草焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月·1609·
Chromatographyandspectrawereusedtoisolatethconstituentsandelucidatetheirstructures．Results
Fourcompoundswerei olatedfromwholeplantofB．simaoensisa delucidatedasm thylconiferin(I)，
butylconiferin(Ⅱ)，4-O—pD—glucopyranosylconfierylaldehyde(Ⅲ)，andbrevifolin(1V)，respectively．
ConclusionButylconiferinisanewcompound．
Keywords：BalanophorasimaoensisS． Y．ChangetTam．；Balanophoraceae；butylconiferin
思茅蛇菰BalanophorasimaoensisS．Y．Chang
etTam．为蛇菰科蛇菰属植物，别名鹿仙草，为云南
思茅地区传统民族用药，资源丰富，收载于《中华本
草》，具有凉血止血、清热解毒的功能。笔者已经从该
植物中分离出三萜类和酚酸类共15个化合物[】’2]。
本实验进一步的系统化学成分研究，经过反复的硅
胶及凝胶柱色谱分离，又从思茅蛇菰乙醇提取物的
极性部分分离出4个化合物，经波谱学鉴定，分别为
甲基松柏苷(I)、丁基松柏苷(Ⅱ)、4-O—B—D—glu—
copyranosylc niferytaldehyde(Ⅲ)、短叶苏木酚
(1V)。其中，化合物Ⅱ为一新化合物。
1仪器与材料
核磁共振谱用INOVA一500型核磁共振仪测
定，TMS为内标物；质谱用ZAB一2f型质谱仪测
定；红外光谱用NicoletImpact400型傅立叶红外光
谱仪测定；熔点用AAE042型显微熔点仪测定。
柱色谱用硅胶(160～200目)为青岛海洋化工
厂产品，PharmadexI。H一20为AmershamPharma—
ciaBiotech产品。所用试剂均为分析纯。实验材料采
自云南思茅地区，经中国药品生物制品检定所张继
副主任药师鉴定为思茅蛇菰B．simaoensisS．Y．
ChangetTam．，标本存放于中国药品生物制品检
定所。
2提取与分离
思茅蛇菰干燥全草(10kg)粉碎，95％乙醇回流
提取2次，每次lh，合并提取液，减压浓缩得乙醇浸
膏(1．4kg)，加水分散，分别以氯仿、醋酸乙酯、正丁
醇萃取，减压回收溶剂分别得氯仿浸膏(353g)、醋
酸乙酯浸膏(510g)、正丁醇浸膏(400g)。取正丁醇
浸膏经反复硅胶柱色谱分离，用不同比例的氯仿一甲
醇洗脱及PharmadexLH一20分离，用甲醇一水洗脱，
分别得化合物I(45mg)、Ⅱ(64mg)、Ⅲ(34mg)、
IX／(69mg)。
3结构鉴定
化合物Ⅱ：白色粉末，mp119--120‘C，[a]弩：一
55．4(c，0．21，CH。oH)，溶于甲醇。TLC原位酸水解
检出葡萄糖，ESI—MS给出[M+Na]+为m／z421，
HRESI—MS给出[M+Na]+为m／z421．1837，由此
确定该化合物的分子式为C。。H。。o。。在1H—NMR
(500MHz，CD30D)图谱中，在高场区艿0．8～1．8
有3个峰的饱和H信号，在艿3．2～4．2有连氧H
信号(含糖上H信号)，在艿6．2～7．2有不饱和H
信号，在此区域，信号艿7．13(1H，d，。l一8．5Hz)，艿
7．09(1H，d，，／一2．0Hz)，艿6．97(1H，dd，。／=8．0，
2．0Hz)构成ABX系统(归属苯环3取代片断)，而
信号d6。58(1H，d，J一16．0Hz)，艿6。25(1H，dt，
。1—16．0，6．0Hz)显示有反式双键存在。在
”C—NMR(125MHz，CD30D)和DEPT谱中，在艿
110～152有5个不饱和叔C，3个不饱和季C(显示
有1个苯环和1个双键存在)，在艿56～104有5个
连氧叔C，3个连氧仲C(除糖c外，有2个连氧非糖
仲C)，1个连氧甲基c，在艿12～34有1个甲基C
和2个亚甲基C(显示有1个脂肪链)。根据以上信
息，该分子应由葡萄糖、苯环、双键、脂肪链残基构
成。通过HMQC试验，对该化合物进行了信号归
属，见表1。从‘H一1HCoSY谱显示艿0．96(H一17)、艿
1．43(H一27)、d1．59(H一3’)、a3．44(H一4’)有连续的
相关关系(证明有CH。CH。CH。CH。O一残基)，占6．58
(H一7)，艿6．25(H一8)，艿4．13(H一9)有连续的相关关
系(证明有一CH—CHCH。O一残基)。结合HMBC谱
(图1)发现：甲氧基H(艿3．89)与艿150．9(C。)远程
相关，证明甲氧基连在3位C上。17位H(艿3．44)与
d72．5(C。)远程相关，9位H(d4．13)与艿71．1(C。，)
远程相关，证明17位C和9位C跨氧相连。而8位
H(艿6．24)与d133．4(C1)远程相关，7位H(艿6．58)
分别与艿111．4(C。)和艿120．8(C。)远程相关，证明
CH。CH：CH2CH20CH。CH—CH一残基连在1位C
上。糖端基H一1”(艿4．90)与艿147．8(C。)远程相关，
证明葡萄糖残基连在4位碳上。由此可以确定该化
合物为一新化合物，命名为丁基松柏苷(butyl—
coniferin)，见表1。
化合物I：白色粉末，分子式C。，H。。O。，mp
167～168℃。IRv K。B。r(cm_1)：340 (一OH)，l514，
1 265，1076(C一0)，996，810，631。1H—NMR(500
MH ，DMSO)8：7．09(1H，d，J一2．0z，H一2)，
6．91(1H，dd，J=8．5，2．0Hz，H一6)，7．01(1H，d，
万方数据
·1610· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷笫11期2006年11月
表l化合物Ⅱ的1H—NMR、”C—NMR光谱
(500MHz，CD30D)
Table1 1H—NMRand”C—NMRDataofcompoundn
(500MHz，CD30D)
位置 配 沁 位置 配 dH
1 133．4 l’ 7l_13．44(2H⋯t，=6．0Hz)
2 111．4 7．09(1H，d，．，=2．0Hz) ∥ 32．9 1．59(2H，m)
3 150．9 3f 20．4 I．43(Zfl，m)
4 147．8 4’ 14．2 0．96(3H⋯t『Ⅲ7．0Hz)
5 117．9 7．13(1H，d，．f=8．5Hz) 1”102．74．91(1H⋯d『_7Hz)
6 120．8 6．97(1H，dd．+J=8．0，2．oHz) 2” 74．9
7 133．2 6．58(1H⋯d，：16．0Hz) 3” 78．2
8 l26．1 6．25(1H，dt，．『=16．0，6．0Hz) 4” 71．3
9 72．5 4．13(2H⋯dJ=6．0Hz) 5” 77．8
()cH356．7 3．89(3H，s) 6” 62．5
／镪z／固
o
C．H2cj3V
图l化合物Ⅱ的HMBC相关图
Fig．1KeyHMBCcorrelationofc mpoundⅡ
，一8．5Hz，H一5)，6．5l(IH，d，J一16．0Hz，H一7)，
6．25(IH，dd，。，一16．0，6．0Hz，H一8)，4．00(2H，d，
，，一6．0Hz，H一9)，4．89(1H，d，J一7．5Hz，H一1)，
3．77(3H，s，3一OCH。)，3．27(3H，s，OCH3-9)。
”C—NMR艿：131．3(C一1)，110．0(C一2)，149．0(C一3)，
146．3(C一4)，115．2(C一5)，119．3(C一6)，130．5(C一
7)，124．6(C一8)，72．3(C一9)，57．2(CH。O一3)，55．6
(CH。o一9)，99．9(C一17)，73．2(C一27)，77．0(C一3’)，
69．6(C一47)，76．8(C一57)，60．6(C一67)。FAB—MSm／
z：734．7I-2M+Na]+，378．7EM+Na]+(基峰)、
162．6EM—glc—oCH。]+。以上数据与文献报道的
甲基松柏苷相符[3]。
化合物Ⅲ：白色粉末，分子式C。eHz00s，mp
211～212‘C。IRv然(cm-1)：3591，3419(一OH)，
1670(共轭C—O)，1518，1279，136，1088(C一
0)，968。1H—NMR(500MHz，DMSO)艿：7．42(1H，
d，J一1．5Hz，H一2)，7．29(1H，dd，J一8．5，1．5Hz，
H一6)，7．17(1H，d，J一8．5Hz，H一 )，7．67(1H，d，
J一16．0Hz，H一7)，6．85(1H，dd，J一16．0，7．5Hz，
H一8)，9．64(1H，d，J一7．5Hz，H一9)，5．04(1H，d，
J一6．5Hz，H一17)，3．85(3H，s，一OCH。)。‘3C—NMR
占：128．7(C一1)，112．2(C一2)，149．9(C一3)，149．9(C一
4)，115．6(C一5)，124．0(C一6)，154．1(C一7)，127．7
(C一8)，194．9(C一9)，56,5(CH。O一3)，100．2(C一17)，
73．8(C一2’)，77．6(C一3’)，70．3(C一4’)，77．8(C一5’)，
61．3(c一67)。FAB—MS棚／z：341．2[M+H-1+，163．o
EM—glc+H]+。以上数据与文献报道的4一O—p—D—
glucopyranosylco iferyla dehyde相符[3]。
化合物Ⅳ：黄色结晶，分子式为C坨H。O。，mp>
300C。1R、1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道的
短叶苏木酚相符口]。
References：
[1]DaiZ，WangGI，，1．iuY，ela1．Studiesonchemicalcons—
tituentsofBalunophot’“5illl6lOellSl5(11)[J]．China．，Chin
MaterMed(中国中药杂志)，2005，30(14)：1131—1132．
[2]DaiZ，WangG1．，WangF，eta1．Studiesonchemicalcons—
tituentsofBalanophorasimaoensis(1)EJ]．ChinT1radit
HerbDrugs(中草药)，2005，36(6)：830—831．
[3]KanchanapoomT，PicheansoonthonC，KasaiR，eta1．New
glucosidesfromThaimedicinalpl nt，Balanophoralatisepala
口]．NatMed，2001，55(4)：213-216．
[4]YaoQQ，ZuoCX．Chemicalstudiesontheconstituentsof
PhyllanthusurinariaI，，EJ3．ActaPharrnSin(药学学报)，
1993，28(11)：829—835．
鸡骨草的化学成分研究
史海明，温 晶，屠鹏飞‘
(北京大学药学院天然药物学系，北京大学中医药现代研究中心，北京 100083)
摘 要：目的 研究鸡骨草Abruscantoniensis全株的化学成分。方法柱色谱及高效液相色谱法分离其成分，光谱
法鉴定其结构。结果分离鉴定了18个化合物，分别为B一谷甾醇(1)、羽扇豆醇(I)、原儿茶酸乙酯(Ⅲ)、胡萝卜
苷(IV)、原儿茶酸(V)、肌醇甲醚(V1)、7，3’，4-三羟基一黄酮(vii)、腺嘌呤(vii)、腺嘌呤核苷(ix)、biflorin(x)、isobi—
florin(XI)、相思子碱(xI)、N，N，N一三甲基一色氨酸(xⅢ)、大豆皂苷I(xⅣ)、槐花皂苷Ⅲ(xv)、去氢大豆皂苷I
(XvI)、abrisaponinSol(XVI)、白桦酸(xvⅢ)。结论m、V、VII～Ⅺ和)伽皆为首次从本属中得到。除I、xⅡ、xⅣ～
XVl外，其余13个化合物皆为首次从该植物中得到。
收稿日期：2006—02—26
基金项目：国家高科技研究和发展项目(863项目)(2004AA223730)
*通讯作者屠鹏飞Tel：(010)82802750E—mail：pengfeitu@bjmu．edu．ca
万方数据
思茅蛇菰的化学成分研究(Ⅲ)
作者： 戴忠， 王钢力， 林瑞超， DAI Zhong， WANG Gang-li， LIN Rui-chao
作者单位： 中国药品生物制品检定所,北京,100050
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(11)
被引用次数： 2次

参考文献(4条)
1.Dai Z;Wang G L;Liu Y Studies on chemical constituents of Balanophora simaoensis (Ⅱ)[期刊论文]-中
国中药杂志 2005(14)
2.Dai Z;Wang G L;Wang F Studies on chemical constituents of Balanophora simaoensis (1)[期刊论文]-中
草药 2005(06)
3.Kanchanapoom T;Picheansoonthon C;Kasai R New glucosides from Thai medicinal plant,Balanophora
latisepala 2001(04)
4.Yao Q Q;Zuo C X Chemical studies on the constituents of Phyllanthus urinaria L 1993(11)

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1. 戴忠.王钢力.刘燕.张继.林瑞超 思茅蛇菰的化学成分研究Ⅱ[期刊论文]-中国中药杂志2005,30(14)
2. 高尚士 无根藤[期刊论文]-特种经济动植物2002,5(8)
3. 戴忠.王峰.王钢力.林瑞超.DAI Zhong.WANG Feng.WANG Gang-li.LIN Rui-chao 穗花蛇菰的化学成分研究[期刊
论文]-中国中药杂志2006,31(21)
4. 张颖.秦丽媛.谭绍银 简鞘蛇菰的现代研究进展[期刊论文]-中国中医药咨讯2010,02(10)
5. 汤子春.邹坤.汪鋆植.尹传忠.陆海华.TANG Zi-chun.ZOU Kun.WANG Jun-zhi.YIN Chuan-zhong.LU Hai-hua 开
口箭与筒鞘蛇菰提取物醒酒作用的实验研究[期刊论文]-时珍国医国药2006,17(11)
6. 滕荣伟.王德祖.杨崇仁.TENG Rong-Wei.WANG De-Zu.YANG Chong-Ren 蛇菰的化学成分[期刊论文]-云南植物研
究2000,22(2)
7. 王慧.罗兵.邹坤 蛇菰的化学成分及药理活性研究进展[期刊论文]-时珍国医国药2008,19(4)
8. 潘剑宇.周媛.邹坤.吴军.李庆欣.张偲.PAN Jian-yu.ZHOU Yuan.ZOU Kun.WU Jun.LI Qing-xin.ZHANG Si 筒鞘
蛇菰的化学成分研究[期刊论文]-中草药2008,39(3)
9. 戴忠.王钢力.王峰.马双成.林瑞超 思茅蛇菰的化学成分研究(Ⅰ)[期刊论文]-中草药2005,36(6)
10. 阮汉利.李娟.赵晓亚.张勇慧.向明.吴继洲 筒鞘蛇菰镇痛抗炎作用的研究[期刊论文]-中医药学刊2003,21(6)

引证文献(2条)
1.艾凤伟.张嵩.李艳凤.马英丽 白附子的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2010(2)
2.陈吉炎.李聪.王雪芹.赵祖兴 蛇菰属药用植物的种类与研究进展[期刊论文]-时珍国医国药 2010(8)


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