全 文 ：表 2　化合物Ⅲ ～ Ⅵ 的 13CNMR光谱数据 (在吡啶中 )
No 　Ⅰ 　Ⅳ 　Ⅴ 　Ⅵ No 　Ⅰ 　Ⅳ 　Ⅴ 　Ⅵ
1 36. 1 36. 2 36. 1 36. 2 16 27. 1 28. 1 27. 5 27. 8
2 28. 7 28. 7 28. 7 28. 8 17 45. 2 45. 6 47. 7 43. 7
3 78. 0 78. 1 78. 0 78. 1 18 17. 1 16. 3 16. 3 16. 0
4 39. 5 39. 6 39. 5 39. 6 19 19. 4 19. 5 19. 4 19. 6
5 50. 9 50. 9 50. 9 51. 0 20 55. 9 43. 9 49. 0 47. 9
6 18. 7 18. 8 18. 7 18. 8 21 205. 9 62. 0 178. 6 13. 3
7 26. 8 26. 9 26. 6 26. 9 22 34. 9 31. 3 33. 3 73. 4
8 135. 8 135. 8 135. 2 135. 3 23 25. 7 25. 8 26. 7 39. 6
9 134. 2 134. 2 134. 6 134. 4 24 124. 4 123. 8 124. 9 124. 3
10 37. 4 37. 4 37. 4 37. 5 25 132. 2 130. 8 131. 6 131. 8
11 21. 2 21. 5 21. 3 21. 5 26 25. 6 25. 6 25. 8 26. 1
12 29. 4 30. 0 29. 4 27. 8 27 17. 8 17. 8 17. 7 18. 1
13 44. 7 44. 8 44. 9 45. 2 28 28. 6 28. 8 28. 6 28. 7
14 49. 8 50. 2 49. 9 49. 8 29 16. 4 16. 4 16. 4 16. 5
15 30. 9 30. 9 30. 9 30. 2 30 24. 3 24. 6 24. 5 24. 6
　　化合物Ⅳ :白色针状晶体 , mp, M S, 13 CNMR和
DEPT数据 (见表 2)与 3β , 21-dihydro xy-lanosta-8,
24-diene一致。
化合物Ⅴ : 白色针状晶体 , mp 258℃～ 260℃ ,
M S, 13 CNM R和 DEPT 数 据 (见 表 2 )与 3β -
hydroxy-lanosta-8, 24-diene-21-acid一致。
化合物Ⅵ : 白色针状晶体 , mp 191℃ , M S,
13
CNMR, DEPT和 1 HNM R数据 (见表 2)与 3β ,
22R-dihydroxy-lanosta-8, 24-diene ( ino todiol )一
致。
化合物 Ⅶ : 白色针状晶体 , mp 178℃ , M S,
13
CNMR和 1 HNMR数据与 ergo sta peroxide一致。
化合物Ⅷ :白色固体 , mp 179℃ , IR,乙酰化物
的 IR, 13 CNM R, DEPT, FAB M S和 EI M S表明该
化合物为鞘氨醇类似物 ,与文献报道 [6 ]的一致。
化合物Ⅸ : 白色针状晶体 , mp 162℃ , M S,
13
CNM R和1 HNM R数据与 mannitol一致。
参考文献:
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Anal Sci Tech nol, 1995, 8: 901-906.
筒鞘蛇菰的三萜及甾醇成分研究
夏新中 1 ,韩宏星 2 ,屠鹏飞2
⒇
( 1. 湖北职工医学院 ,湖北 荆州　 434000;　 2. 北京大学药学院 ,北京　 100083)
摘　要: 目的　研究蛇菰科筒鞘蛇菰 Balanophora involicrata Hook. f. 的化学成分。方法　采用反复硅胶柱层析分
离纯化 ,通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果　从筒鞘蛇菰的石油醚和乙酸乙酯萃取部分共分得 8
个化合物 ,鉴定了其中的 6个 ,即: 熊果烷-12-烯 -11-羰基 -3-醇正二十八酸酯 ( ur sa-12-ene-11-one-3-o l o ctoco sa te,
Ⅰ )、β-香树酯醇正十六酸酯 (β -amy rin hexadecana te, Ⅱ )、β-香树脂醇 (β -amy rin, Ⅲ )、羽扇豆醇 ( lupeol, Ⅳ )、β -谷
甾醇 (β-sitoste rol, Ⅴ )和 β -谷甾醇葡萄糖苷 (β -sitoster ol gluco side, Ⅵ )。 结论　除Ⅴ外 ,各化合物均为首次从该植
物中分得 ,其中化合物Ⅰ 为新化合物。
关键词: 蛇菰科 ;筒鞘蛇菰 ;熊果烷 -12-烯 -11-羰基 -3-醇正二十八酸酯
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 01 0006 04
·6· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 1期
⒇ 收稿日期: 2000-01-27
* 联系人: Tel( 010) 62092750
Studies on triterpenoids and steroids fromBalanophora involucrata
XIA Xin-zhong1 , HAN Hong-xing2 , TU Peng-fei2
　　 ( 1. Hubei Pro fessional Medical Colleg e, Jing zhou 434000, Hubei, China; 2. Medica l Co lleg e of Beijing Univ ersity of
Medical Sciences, Beijing 100083, China )
Abstract: Object　 The chemical constituents of Balanophora involucrata Hook. f. ( Balanopho raceae)
w ere studied. Methods　 Individual consti tuent w as iso la ted and repeatedly purified on si lica gel co lumn,
identi fied by physico-chemical constants and st ructurally elucidated by spectral analysis. Results　 From
the petro leum ether and ethy laceta te ex t racts, 8 compounds w ere obtained, 6 of them were identi fied as:
ursa-12-ene-11-one-3-ol-octoco sate (Ⅰ ) , β -amy rin hexadecana te (Ⅱ ) , β -amyrin (Ⅲ ) , lupeol (Ⅳ ) , β-
si to sterol (Ⅴ ) and β-si to sterol g lucoside (Ⅵ ) . Conclusion　 All o f these compounds, wi th the exception of
Ⅴ , w ere obtained from this plant fo r the first time, and compound I w as a new one.
Key words: Balanopho raceae; Balanophora involucrata Hook. f. ; ursa-12-ene-11-one-3-ol-octacosa te
　　筒鞘蛇菰 Balanophora involucrata Hook. f.
是蛇菰科蛇菰属草本寄生植物 ,具有止血、生肌、镇
痛等功效 ,民间用于治疗胃痛、血崩、痢疾和外伤出
血等症。其化学成分报道较少 [ 1, 2 ] ,为了阐明其活性
物质 ,我们对其化学成分进行了较系统研究。本文报
道从其石油醚和乙酸乙酯萃取部分分离得到的 6个
化合物 ,分别为: 熊果烷 -12-烯 -11-羰基 -3-醇正二十
八酸酯 ( ursa-12-ene-11-one-3-o l octoco sate, Ⅰ )
( 25 mg )、 β-香 树酯 醇正 十 六酸 酯 (β -amy rin
hexadecanate, Ⅱ ) ( 2. 0 g )、β -香树脂醇 (β -amyrin,
Ⅲ ) ( 0. 6 g )、羽扇豆醇 ( lupeo l, Ⅳ ) ( 0. 9 g )、β -谷甾
醇 (β-si tosterol, Ⅴ ) ( 0. 2 g )和 β -谷甾醇葡萄糖苷
(β -si tostero l gluco side, Ⅵ ) ( 30 mg )。 除 β-谷甾醇
外 ,各化合物均为首次从该植物中分得。其中 ,化合
物Ⅰ为一新化合物。
化合物Ⅰ : 白色固体 , mp 80℃～ 82℃ (分解 ) ,
易溶于石油醚 , Liebermann-Burchard反应阳性。 IR
光谱显示: 1 728 cm- 1和 1 647 cm- 1 (羰基 ) , 1 563
cm
- 1
( C= C) , 1 194 cm
- 1
( C-O-C)。其 13 CNM R谱中
δ200. 1为羰基 C,δ173. 7为酯 C,δ170. 6和 δ128. 1
为 2个烯 C信号 ,δ80. 2为 3位连氧 C,δ29. 6处有
一很强峰 (亚甲基 )。
其 1 HNMR谱中提示有 9个甲基 ,说明该化合
物可能为三萜的长链脂肪酸酯。
将化合物Ⅰ 经甲醇溶解 (Ⅰ 20 mg溶于 10 mL
NaO CH3的甲醇溶液中 ,加热回流 30 min,酸化 ) ,
再由 PTLC分离得 2个化合物: Ⅰ -1和Ⅰ -2,对Ⅰ -1
和Ⅰ -2分别进行质谱分析。
化合物Ⅰ -1: EI-M S m /z: 440( M+ ) , 273( 100) ,
232, 208, 135。 其质谱数据与文献 [ 3]报道的熊果烷 -
12-烯-11-羰基 -3-醇的数据基本一致 ,其中 232为 C
环 RDA裂解所得 D /E环碎片峰 , 208为 A /B环的
碎片峰。 再由其 13 CNM R谱与文献 [4 ]相比较基本一
致 ,只是在 3位与 OH基相连的碳信号有所差别 ,故
将其确定为熊果烷 -12-烯 -11-羰基 -3-醇。
化合物Ⅰ -2: EI-M S m /z: 438( M+ ) , 425( M+ -
CH3 ) , 405( M
+ - CH3O- CH2 ) , 74的碎片峰为长链
羧酸酯麦氏重排的特征峰 ,另外还得到一系列失去
CH2的碎片峰 ,故将其确定为正二十八酸甲酯。 另
外 ,化合物Ⅰ 的 1 HNM R谱中还在 1. 23处有一个很
强的单峰 ,即为链上亚甲基的氢信号。
综上所述 ,化合物Ⅰ 确定为熊果烷 -12-烯 -11-羰
基-3-醇正二十八酸酯 ,其结构如图 1所示 ,为一新
化合物。
图 1　化合物Ⅰ 的化学结构式
1　仪器和材料
XT4A显微熔点仪 (未校正 ) , Perkin-Elmer 983
型红外分光光度仪 , AEI M S-50质谱仪 , AL-300核
磁共振仪。 筒鞘 蛇菰 Balanophora involucrata
Hook. f. 采自湖北神农架 (经北京大学药学院屠鹏
飞教授鉴定 )。薄层及柱层析用硅胶为青岛海洋化工
厂产品。
2　提取和分离
将筒鞘蛇菰药材 (根茎部分 )粉碎 (约 1. 7 kg ) ,
分别以 95%乙醇和 50%乙醇回流提取 3次 ( 2 h, 1
h, 1 h ) ,合并总提取液 ,浓缩成浸膏 ,分别以石油醚、
乙酸乙酯萃取 ,浓缩 ,干燥 ,得干浸膏 ,分别为 82 g
·7·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 1期
和 112. 5 g。
经反复硅胶柱层析 ,分别以石油醚 -丙酮和氯仿
-甲醇梯度洗脱 ,从石油醚和乙酸乙酯部分分得上述
6个化合物。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : IR( cm- 1 ): 1 728和 1 647分别为酯和
烯酮的羰基信号 , 1 463 ( C= C) , 1 194 ( C-O-C)。
1
HNM R(δ, CDCl3 ): 5. 46( 1H, s, H-12) , 4. 49( 1H,
m , H-3) , 2. 77 ( 1H, d, J= 13. 5 Hz, H-18) , 2. 33
( 1H, s, H-9) , 2. 27( 2H, t, J= 7. 5 Hz, H-2) , 1. 14
( 3H, s, CH3 -27) , 1. 11( 3H, s, CH3-25) , 0. 94～ 0. 98
( 6H, d, CH3-29, 30) , 0. 88和 0. 86(各 3H, s, CH3-23
和 24) , 0. 85( 3H, s, CH3-26) , 0. 83( 3H, s, CH3-28)。
其 13 CNM R谱归属见表 1。
表 1　化合物Ⅰ 和Ⅱ的 13CNMR光谱数据 (δ,CDCl3 )
C 化合物Ⅰ 化合物Ⅱ C 化合物Ⅰ 化合物Ⅱ
1 38. 1 37. 3 22 36. 5 37. 2
2 26. 4 27. 0 23 28. 1 28. 1
3 80. 2 80. 6 24 16. 4 15. 5
4 36. 9 38. 3 25 16. 4 15. 5
5 55. 0 55. 3 26 16. 7 16. 8
6 18. 7 18. 3 27 28. 7 26. 0
7 32. 7 32. 7 28 28. 1 27. 3
8 45. 5 39. 9 29 17. 4 33. 3
9 61. 7 47. 6 30 22. 7 23. 7
10 33. 0 36. 9 1′ 173. 7 173. 7
11 200. 1 23. 6 2′ 39. 8 34. 8
12 128. 1 121. 7 3′ 25. 1 25. 2
13 170. 6 145. 2 4′ 31. 9 31. 9
14 43. 4 41. 8 * 29. 7( 5′～ 22′) * 29. 7( 5′～ 10′)
15 28. 1 28. 4 29. 5( 23′) 29. 6( 11′)
16 23. 4 26. 2 29. 3( 24′) 29. 5( 12′)
17 32. 4 32. 5 29. 2( 25′) 29. 4( 13′)
18 47. 6 47. 3 29. 1( 26′) 29. 2( 14′)
19 38. 8 46. 8 22. 7( 27′) 22. 7( 15′)
20 38. 8 31. 1 14. 1( 28′) 14. 1( 16′)
21 34. 4 34. 9
　　* 为亚甲基重叠的强峰。
化合物Ⅱ : 白色蜡状固体 , mp 174℃～ 176℃ ,
易溶于石油醚、氯仿 , Liebermann-Buerchard反应
呈阳性。 IR( cm- 1 ): 1 721( C= O) , 1 462( C= O ) ,
1 172( C-O-C)。其中 13 CNM R谱中 173. 7为羰基碳
信号 , 121. 7和 145. 2为两个烯碳信号 , 29. 7处有一
个很强的峰 ,说明该化合物可能为一个长链脂肪酸
的酯。 将其 13 CNM R谱中除长链脂肪酸以外的信号
与 β -香树脂醇的 13 CNMR谱相比较 ,只是在 3位与
OH基相连的碳信号有所差别 ,说明该化合物可能
为 β -香树脂醇的长链脂肪酸酯 ,其 13 CNMR谱归属
见表 1。
化合物Ⅱ经水解后 ,由 PTLC分离得到 2个化
合物:Ⅱ -1和Ⅱ -2。 分别进行质谱分析。
化合物Ⅱ -1: EI-M S m /z: 426( M+ ) , 411( M+ -
CH3 ) , 218( 100) , 208, 203, 190, 189。 其中 218的其
峰为 C环 RDA裂解所得 D /E环碎片峰 , 208为 A /
B环的碎片峰。将其 13 CNMR谱与文献 [5 ]报道的 β-
香树脂醇及化合物Ⅲ相对照 ,完全一致 ;将其红外光
谱与化合物Ⅲ的红外光谱相对照亦完全一致 ,故确
定化合物Ⅱ -1为 β -香树脂醇。
化合物Ⅱ -2: EI-M S m /z: 256( M+ ) , 227( M+ -
C2 H5 ) , 213, 199, 185, 171, 157均为依次失去 CH2的
碎片峰 , 60(长链羧酸麦氏重排特征峰 ) ,故推测化合
物Ⅱ -2为正十六酸。
化合物Ⅱ的 1 HNMR数据如下: 5. 18( 1H, t, J=
3. 6 Hz, H-12) , 4. 50( 1H, t, J= 7. 5 Hz, H-3) , 2. 30
( 2H, t , J= 7. 5 Hz, -CH2 COO-) , 1. 25 [多个 H, s, -
( CH2 ) n-]。
综上所述 ,确定化合物Ⅱ为 β-香树脂醇正十六
酸酯。
化合物Ⅲ :白色粉末 , mp 186℃～ 188℃ ,易溶
于氯仿、乙酸乙酯 , Liebermann-Buerchard反应呈
阳性。 IR ( cm- 1 ): 3 373 ( O H) , 1 469 ( C= C)。 13
CNMRδ( CDCl3 ): 121. 8和 145. 2为 2个烯碳信
号 , 79. 1为与 OH相连的碳信号 ,其 13 CNMR谱与
文献 [5 ]中报道的 β -香树脂醇基本一致 ,其红外光谱
亦与已知标准品的谱图完全一致 ,故确定该化合物
为 β-香树脂醇 (β -amy rin)。
化合物Ⅳ :白色粉末 , mp 174℃～ 176℃ ,易溶
于石油醚 , Liebermann-Buerchard反应呈阳性。 IR
( cm- 1 ): 3 373( O H) , 1 632( C= C)。 其 13 CNMR谱
与文献 [6 ]报道的羽扇豆醇的数据基本一致 ,故确定
该化合物为羽扇豆醇 ( lupeo l)。
化合物Ⅴ :白色针晶 , mp 136℃～ 137℃ ,易溶
于氯仿、乙酸乙酯 , Liebermann-Buerchard反应呈
阳性。 IR( cm- 1 ): 3 424( O H) , 2 934, 1 463和 1 380
( C= C) , 1 062, 957。将其与 β -谷甾醇标准品进行薄
层对照 , Rf值相同 ,其红外光谱亦与标准品的谱图
完全相同 , 故确定 化合物 Ⅴ 为 β -谷 甾醇 (β-
si tostero l)。
化合物 Ⅵ : 白色粉末 , mp 280℃～ 282℃ ,
Liebermann-Buerchard反应阳性 , Molish反应阳
性。 IR(cm- 1 ): 3 422( O H) , 2 932, 2 868, 1 627( C=
C ) , 1 461, 1 380, 1 161, 799, 618,其红外光谱与 β-
谷甾醇葡萄糖苷的标准谱图完全一致 ,另外其 13
CNMR及 1 HNMR谱与文献 [ 7]对照亦基本一致 ,故
·8· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 1期
确定化合物Ⅵ 为 β -谷甾醇葡萄糖苷。
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三白草的化学成分研究 (Ⅰ )
马　敏 1 ,阮金兰 1
⒇
, Koppaka V. Rao
2
( 1. 同济医科大学药学院 ,湖北 武汉　 430030;　 2. 美国佛罗里达大学药学院 ,美国 佛罗里达州 )
摘　要: 目的　研究三白草 Saururus chinensis ( Lour. ) Baill. 的化学成分。方法　采用硅藻土柱层析和反复硅胶柱
层析分离纯化 ,通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果　从三白草中分得了 3个化合物 ,即三白脂素
( saucernetin, Ⅰ )、三白脂素 -8( saucernetin-8, Ⅱ )和三白脂素 -7( saucernetin-7, Ⅲ )。 结论　它们均为首次从该植
物中分得的新木脂素类化合物。
关键词: 三白草 ;三白脂素 ;三白脂素 -8;三白脂素 -7
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 01 0009 03
Studies on chemical constituents of Saururus chinensis (Ⅰ )
M A Min1 , RUAN Jin-lan1 , Koppaka V. RAO2
　 　 ( 1. Colleg e o f Pharmacy , Tong ji Univ er sity o f Medica l Sciences, Wuhan Hubei 430030, China; 2. Co lleg e of
Pha rmacy , Univ ersity of Flo rida , USA)
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents of Saururus chinensis ( Lour. ) Bai ll. . Methods
　 The consti tuents w ere isolated and repeatedly purified on kieselgel /si lica gel column. They w ere
identi fied and st ructural ly elucidated by physico-chemical constants and spect ral anly sis. Results　 3
compounds w ere obtained. They w ere saucernetin (Ⅰ ) , saucernetin-8 (Ⅱ ) and saucernetin-7 (Ⅲ ) .
Conclusion　 All of them are neo lignans iso lated for the fi rst time from this plant.
Key words: Saururus chinensis ( Lour. ) Bail l. ; saucernetin; saucer netin-8; saucernetin-7
　　三白草 Saururus chinensis ( Lour. ) Baill. 系三
白草科三白属植物 ,全草入药 ,我国南方各地均有分
布 ,资源十分丰富。据《中华人民共和国药典》记
载 [1 ] ,本品具有清热解毒、利水消肿之功效。 主治尿
路感染、尿结石、肾炎水肿、白带过多、支气管炎等
症 ,外敷治痈疮结肿和皮肤湿疹。美国民间 [2 ]曾用三
白草的同属植物 S. cernnus作为消肿的泥敷剂 ,并
研究发现 [3 ]其中所含的主要化学成分木脂素具有较
强的中枢神经抑制作用 ,能够用于治疗各种类型的
精神病、精神分裂症 ,对抗致幻药物及尼古丁脱瘾产
生的生理反应等症。 国内曾报道 [4 ]三白草有明显降
低血糖和改善糖尿病患者凝血异常的作用。 但国内
外对三白草的化学成分及其药效学的实验研究却报
道甚少 ,为了应用现代科学技术手段阐明其药效物
质基础 ,我们对三白草进行了系统的化学成分研究 ,
从其全草甲醇提取物的脂溶性部位 ,经反复硅胶柱
层析分离得到 3个结晶性化合物 ,根据理化常数测
定和光谱分析 ,分别鉴定为三白脂素 ( saucernetin)
三 白 脂 素 -8 ( saucernetin-8 ) 和 三 白 脂 素 -7
( saucernetin-7)。
·9·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 1期
⒇ 收稿日期: 2000-01-21作者简介:马　敏 ( 1970-) ,女 ,湖北武汉人 ,助教。 1988年毕业于同济医科大学药学系。 1996年考入同济医科大学药学院 ,攻读天然药物化学研究生 ,师从阮金兰教授。 1999年获得理学硕士学位。 主要从事中药化学教学及中药活性成分的研究。
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