全 文 ：·338· 中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第3期2006年3月
藏药窄叶小苦荬的化学成分研究
柳军玺1，魏小宁1，鲁润华2，师彦平”
(1．中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃兰州 730000；2．中国科学院成都生物研究所，四川成都610041)
摘要：目的研究藏药小苦莫属植物窄叶小苦莫的化学成分。方法利用普通硅胶柱色谱和制备薄层色谱技术
对植物全草进行提取、分离和纯化．并利用超导核磁共振等现代光谱和波谱技术鉴定化台物的结构。结果从藏药
窄叶小苦荚中发现8个三萜类、2个甾体类、2个黄酮类和1个脂肪酸酯类化合物，结构分别被确定为：蒲公英甾醇
(I)、蒲公英甾醇乙酸酯(I)、伪蒲公英甾醇(Ⅲ)、p香树脂紊(Ⅳ)、芦香树脂紊棕榈酸酯(V)、日耳曼醇(Ⅵ)、降香
醇(vI)、降香醇乙酸醋(Ⅶ)、木犀草素(Ⅸ)、木犀草素一7o_}D葡萄糖苷(X)、棕榈酸一l一单甘油酪(Ⅺ)、}谷甾醇
(xI)、}胡萝h苷(xg)。结论所得13个天然产物均为首次从该属植物中分得。
关蕾词：窄叶小苦莫；菊科；小苦莫属
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)03—0338—04
Chemicalconstituentsinlxeridiumgra ineum
LIUJun—xil，WEIXiao—nin91，LURun—hua2，SHIYan—pin91
(1．LanzhouInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademyofSciences，Lanzhou730000，ChinaI
2．ChengduInstituteofBiologytChineseAcademyofSciences，Cheflgdu610041，China)
Keywords：Ixeridiumgramineum(Fisch．)Tzvel．；Compositae；Ixeridium(Fisch．)Tzvel
藏药窄叶小苦莫Ixeridiumgra ineum
(Fisch．)Tzvel．为菊科小苦莫属植物。该属植物有
20～25种，分布于东亚及东南亚地区，我国有13
种r“，多为民间用药o]。藏药窄叶小苦荚，藏药名为
杂赤，性凉、苦、微甘，主治黄疸、胆囊炎、脉病、结膜
炎、疖肿及传染病引起的热病口]。民间将苦莫属及小
苦莫属植物均作为杂赤人药，但有关小苦莫属植物
化学成分的研究，国内外尚未见报道，笔者对该属植
物窄叶小苦莫进行了化学成分的系统研究，从中分
得13个化合物，并运用超导核磁共振(NMR)技术，
结合文献中已报道的波谱数据等确定了结构，分别
为；蒲公英甾醇(I)、蒲公英甾醇乙酸酯(Ⅱ)、伪蒲
公英甾醇(Ⅲ)、p香树脂素(Ⅳ)、p香树脂素棕榈酸
酯(V)、日耳曼醇(1／I)、降香醇(Ⅶ)、降香醇乙酸酯
(Ⅷ)、木犀草素(Ⅸ)、木犀草素一7一O—pD一葡萄糖苷
(X)、棕榈酸一1一单甘油酯(Ⅺ)、口一谷甾醇(xⅡ)、p胡
萝h苷(xI)。
1仪器与材料
1．1 仪器：xT一4数显微熔点仪；NicoletAvatar
360FT—IR型红外光谱仪；VarianINOVA一400
MHz核磁共振仪；VGZAB—HS型质谱仪，柱色谱
硅胶(200～300目)、薄层色谱硅胶(GF254)均为青
岛海洋化工厂产品。
1．2窄叶小苦荬：购自青海隍中藏医院，植物标本
由兰州大学生命科学院张国梁教授鉴定，植物标本
保存于中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然
药物重点实验室。
2方法与结果
2．1 提取和分离：取窄叶小苦荚全草(5kg)粉碎，
用95％乙醇室温浸提3次(每次7d)，减压浓缩至
无醇味，得浸膏500g，加蒸馏水搅拌溶解稀释至约
1 000mI。，分别用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。
减压回收溶剂后得到石油醚部分142．5g，醋酸乙酯
部分79g，正丁醇萃取部分100g。石油醚部分硅胶
柱色谱分离(200～300目，1380g)，以石油醚一丙酮
(50：1)开始梯度洗脱，500mL为一流份，UV灯下
薄板检测或硫酸显色检测，合并相同流份，得A1(10
g)、A2(20g)、A3(9g)、A4(5g)、A5(2g)。A2部分
用硅胶柱色谱分离(30g)，石油醚一醋酸乙酯(10：
1)洗脱，得到无色粉末状结晶Ⅺ(25mg)和无色粉
末状结晶1(5g)，母液反复柱色谱分离得无色粉末
Ⅱ(15rag)；A3部分硅胶柱色谱分离(40g)，石油
鏊鍪是眢：筝蓄嚣肇瓷。知识创新工程，重要方向性项目——藏药资源标准化研究
尊翥蓑器挚’鼹军’号兽科t(o学93院1)兰49州68化20学8物E理-曼者要嚣麦蠹蠹生ac．’c主a要从事天然药物化学研究
万方数据
中单菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第3期2006年3月·339·
醚醋酸乙酯(10：1)洗脱，得到白色粉末m(10
mg)；剩余物经c．。反相硅胶脱除叶绿素得Ⅳ(17
mg)；A4部分硅胶柱色谱分离(30g)，石油醚一醋酸
乙酯(10：3)反复洗脱3次，得白色结晶v(13mg)
和无色针状结晶xⅡ(300mg)；A5部分硅胶柱色谱
分离(20g)，石油醚一醋酸乙酯(10：2)反复洗脱3
次，得白色粉末Ⅵ(18mg)和一种混合物Vi和Ⅷ(10
mg)。醋酸乙酯部分用硅胶柱色谱分离(200～300
目，1330g)，以氯仿一甲醇(10：1)开始梯度洗脱，
从极性4：1段中，得到白色固体Xlll(16rag)；从极
性2：l段中，得到黄色固体55mg，经甲醇反复重
结晶，纯化得到黄色粉末状固体IX(45mg)；从极性
1：2段中，得到黄色固体25mg，氯仿甲醇(1：2)
多次柱色谱纯化，得到黄色粉末状固体X(20mg)。
2．2结构鉴定
化合物I：无色粉末，硫酸香草醛显红色；mp
l90～193C，1H—NMR(400MHz)，d：4．61‘2H，nl，
H一30)，3．20(1H，dd，m，L，一2．4，10．2Hz，H一3)，
1．63(3H，s，H一29)，1．04(3H，s，H一26)，0．90(3H，s，
H一27)，1．02(3H，s，H一23)，0．93(3H，s，H一28)，0．83
(3H，s，H25)，0．77(3H，s，H一24)；”C—NMR谱数据
见表1。以上数据与文献报道n3taraxasterol一致，故
化合物I被确定为蒲公英甾醇(taraxaster01)。
化合物I：无色粉末，mp213～215℃，硫酸香
草醛显红色；1H—NMR(400MHz)，d：4．58(2H，m，
H30)，4．46(1H，dd，m，L，一2．4，10．2Hz，H一3)，
2．02(3H，s，CH。CO)，1．0(3H，d，J一6．8Hz H一
29)，1．0(3H，s，H一26)，0．90(3H，s，H一27)，0．85
(3H，s，H一23)，0．82(3H，s，H一25)，0．82(3H，s，H一
28)，0．81(3H，s，H一24)；”C—NMR谱数据见表1。以
上数据与文献报道[43taraxasterylcetate一致，故
化合物i被鉴定为蒲公英甾醇乙酸酯(18，19UYS一
20(30)一en一3olacetate)。
化合物Ⅲ：白色粉末，硫酸香草醛显红色；mp
199～201C，1H—NMR(400MHz)，占：5．26(1H，d，
J一6．8Hz，H21)，3．20(1H，dd，m，，一2．4，10．2
Hz，H一3)，1．68(3H，s，H一30)，1．02(3H，s，H一26)，
0．99(3H，s，H一29)，0．98(3H，s，H一23)，0．95(3H，s，
H27)，0．83(3H，s，H一25)，0．76(3H，s，H一24)，0．73
(3H，s，H一28)；”C—NMR谱数据见表1。以上数据与
文献报道【40pseudotaraxasterol一致，故该化合物Ⅲ
被确定为伪蒲公英甾醇(pseudotaraxaster01)。
化合物1V：白色粉末，硫酸香草醛显红色；mp
】96～198℃，1H—NMR(400MHz)，8：S．1(1H，t，
J一3．5Hz，H12)，4．47(1H，t，J一4．0Hz，H一3)，
1．11(3H，s)，0．94(3H，s)，0．94(3H，s)，0．85(3H，
s)，0．84(3H，s)，0．82(3H，s)，0．79(3H，s)；
”C—NMR谱数据见表1。以上数据与文献报道_”p
amyrin一致，故该化台物Ⅳ被鉴定为p香树脂素
(8一amyrin)。
化合物V：白色粉末，硫酸香草醛显红色；mp
76～77‘C，1H—NMR(400MHz)d：5．16( H，t，J一
3．5Hz，H一12)，4．48(1H，t，J一4．0Hz，H一3)，2．27
(3H，t，J一6．4Hz，CHⅢR)，1．53(3H，s)，1．23
(3H，s)，1．11(3H，s)，0．94(3H，s)，0．94(3H，s)，
0．86(3H，s)，0．85(3H，s)，0．81(3H，s)；”C—NMR
谱数据见表1。以上数据与文献报道[633—0一palmi—
toyl—pamyrin一致，故该化台物V被鉴定为口一香树
脂素棕榈酸酯(3争O-palmitoyl—pamyrin)。
化合物Ⅵ：白色粉末，硫酸香草醛显红色；mp
175～176℃，1H—NMR(400MHz)，d：4．84(1H，s，
H一19)，4．47(1H，t，．，一4．0Hz，H一3)，2．02(3H，s，
CH。CO)，1．06(3H，s)，0．99(3H，s)，0．92(3H，s)，
0．91(3H，s)，0．88(3H，s)，0．85(3H，s)，0．81(3H，
s)，0．71(3H，s)；”CNMR谱数据见表l。以上数据
与文献报道It]germanicol一致，故该化合物Ⅵ鉴定
为毒莴黄醇(日耳曼醇，germanicol，3口hydroxy
olean一18-ene)。
化合物Ⅶ：白色粉末，硫酸香草醛显红色；
。H—NMR(400MHz)，d：5．38(1H，t，H7) 4．48
(1H，m，H-3)，1．23(3H，s)，1．01(3H，s)，0．97(3H，
s)，0．95(3H，s)，0．92(3H，s)，0．90(3H，s)，0．82
(3H，s)，0．75(3H，s)；”C—NMR谱数据见表1。以上
数据与文献报道“]bauerenol一致，故该化合物Ⅶ鉴
定为乔木萜醇(baueren01)。
化合物Ⅷ：白色粉末，硫酸香草醛显红色；化台
物Ⅶ与Ⅶ为一混合物，但可以通过1HNMR确定其
比例为2：1，故可以对其1HNMR和”C—NMR数据
进行归属，1H—NMR(400MHz)d：5．38(1H，t，H一
7) 4．48(1H rfl，H一3)，2．03(3H．s．CH，CO)，1．23
(3H，s)，1．01(3H，s)，0．97(3H，s)，0．95(3H，s)，
0．9 (3H，s)，0．90(3H，s)，0．82(3H，s)，0．75(3H，
s)；”C—NMR谱数据见表1。以上数据与文献报道n]
bauerenylacetate一致，故该化合物鉴定为乔木萜
醇乙酸酯(bauerenylacetate)。
化台物Ⅸ：黄色粉末，mp>300℃，盐酸一镁粉
反应阳性；1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道[93
万方数据
·340· 中草芮 chi眦seTraditionaI蚰dHerbaIDnlgs第37卷第3期2006年3月
lute。Iin一致，故该化合物鉴定为木犀草素
(1uteoIin)。
化合物x：黄色粉末．mp248～251℃
(MeOH)，盐酸一镁粉反应阳性；1H—NMR、”c—NMR
数据与文献报道‘103luteolin一7—0一p91ucoside一致，
故化合物鉴定为术犀草素一7一。一p葡萄糖苷(1ute—
olin一7o—pglucoside)。
表1北台物I～Ⅷ的碳谱数据(cDcb，100MHz．5，TMs)
T且bIe1 13C—NMRDn组of㈣poundsI Ⅷ(CDa3，
100MHz．5+TMS)
碳位 I I I Ⅳ V Ⅵ u Ⅶ
l 3875 3859 38．7538．263823 38．6236．5336．53
2 27．9826．952740 26．9026．9127．引 24．2024．20
3 79．028127 790Z 80．958D56 8095 B1．1581．15
4 3S．8638．7439．】6 39，803980 37．8236，5736．53
5 55．345574 5528 55．2555．2355．Z85a．5750．57
6 18．2918蜩21．4418．2618 25 1826 23．9723．97
7 34．2234．293439 32．493257 34．5211626116．26
8 42．044IZI 4I．0639．8039舯407614548l45．48
9 5047 50．695041 47．5647．535113 48．2Z4B．16
10 371337．353875 36．8436B3 371435．3435．34
】1 2Z55 21．7621．61z353 2359 21．32】682 16．82
12 25．6225，9Z2798lZ1．6412l64 26．1832．3932．39
13 39lZ39．453938145．2l14目2238．393777 3774
14 42．334Z，334217 41．7 41．6943．3Z41．Z741．27
lS Z762 26．4527。0325，9425．1827S1 28。船28．88
16 38．3038．103830 26．1 26123769 3155 3152
17 3454 34．843631 3i．0831．083452 32．吣3205
18 4868 48．9248B4 4723 4721 142．6754．995492
19 39．380968 3713 4678 46．77iZ978 35．3935．04
朋 15466 154．95i39．884270 3774 32．303796 3799
Z1 Z6．6524OO118．883522 34．863333 2922 29．2l
22 3916 3915 41．I)637．1 37．13 37．363777 37．¨
23 2762 28“3405 2839 2840 2792 2750 27．50
24 l5．80 16．60l 5 38 l5．55 14 12 168 15．7715．79
25 177l 16．8l 1820 16 69 15．S516．52】3∞13．03
26 】6船i610 16．04J5．80】679 16．7623，蚰23．97
27 l 476 I5．03 1473 26．132590 14．552248 22．54
Z8 1 9．49 lg 79 18，29 28．0328．0425．263208 32．05
29 2562 25．8026．183248 32{931．3425．6225．6d
30 1071407．稻Z5SO Z35Z 23．拈29．192266 2266
17134 1737l170．99 】71 01
21．65 R， 21．32 2l∞
*Rl=(：0‘CH2)HCH3．赴．3“74，31．92，290×3，29．64，2 ．59，
2937t29．47，Z928．29．27，Z9．27。2918， 368．22．69。
化合物Ⅺ：白色片状结晶，mp75～76℃，
(Me。Co)，1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道蚴
棕榈酸1_单甘油酯比较一致，故该化合物鉴定为棕
榈酸卜单甘油酯(hexadecanoicacid，2，3一dihy—
droxypropyl)。
化合物xⅡ：无色针晶，mp138～139℃；
Liebermann—Berchard反应阳性，其Rf值与肛谷甾
醇对照品一致，且与其混合熔点不下降，故鉴定该化
合物为p一谷鬻醇。
化合物xⅡ：白色粉末状结晶，熔点298～300
℃。Liebermann—Berchard反应阳性，其Rf值与p
胡萝h苷对照品一致，且与其混合熔点不下降，故鉴
定该化合物为p胡萝h苷。
RefereI比es：
[1]Delec恤Fl㈣&ipub【lcaeP。p larIssinicae，AgendaeA—
cademiaeSinicaeEdita几唧R印“6陆删P即“Z口r妇S删c“}
(中国植物志)[M]．T。mus71．Beijl“g，SciencePfess，
1钾9．
[2]N。rthwestIn ituteofP18teauBiology，chiⅡeseAcad myofscience．胁Ⅱ”M“胁PG如l础科(藏药志)[M]．xini“g：
QinghaiPe叩le’sPub‰hj“gHouse，1991．
[3]Jia“gsuNewMedlcaJollege．D女r㈣叫一Tw础hⅧzc^p
n眦^f耐i{P(中药大辞典)[M]．shnghal}sh8雌haiPeo—
ple’sPubll5hingHouse，1977．
[4]R8”oJd8wF，McJe8ns，P。plawshJ．TotaI貅s’g⋯nt。f
13Candl}ispectraofthr⋯somerlctrjterpenqlderlva“ve8
by2DNMR：Aninves“gationo“hepotentlalutl ltyof1H
chemlcalsh；ft呲structuralInves lzat㈨ofcomplexⅡatural
products[J]．nf，Ⅵ^Pd㈨1986．42(13)：34l9 3428．
r5]wuF，SunsG．chenRY studl㈣chemic“constitucnts
fromthebark。f胁r⋯⋯“m[J]．c^{期，(nlⅪ胁缸r
船d(巾周中药杂志)，2003，28(2)：141143．
[6]o“ya“gMG，waogHQ．Tnte。p⋯stersandtrite。pents
from，zez{f“枷f^n口]．Ⅳ耐P^埘R盱D鲫(天然产物研究
与开发)’1997，0(3)：lg一23．
[7jG㈣alezAG，F‘agaBM，G㈣IezPG，“df13cNMR
spectraof。l⋯一18一enedenvatlⅥs[J]．尸如加以删衙H，
1981，20(8)：1919—1921．
[8]chak洲oyAK，DasB，Mukhopadhy8ys．Perac耐雠lda-
IIonproductsofsw盯c㈣ne，thenowltrIterl)e㈣f5tw“：丑
如IrⅡ缸[J]．7Ⅵmh卉。n，199l，47(1z／13)；23372350．
[9]Fe“gxz．xusz，DongMTwo删eIfl啪n。idsf工omk一
洲研l以i飙mn]jchmPh蝴sd，抽∞．9t曲：134一
136
[10]sun，shiYR，K。“gLY，盯d￡．Gly㈣deshomrootof
A“gez㈣洲D]．ch：HTmdne而Dr”gst中草药)，
2003，34(28)：682—684．
[11]I．uLM，songsJ，wuY，ddz．study。nthech洲calcoIl8
tit⋯tsoftheovum。II。fR⋯fe晰^ordm础衄5f㈣I)av旧
D]．，舶e“弦蜡，强㈣LhⅢ(沈阳药科大学学撮)．2000，
19(1)：25—26
万方数据
藏药窄叶小苦荬的化学成分研究
作者： 柳军玺， 魏小宁， 鲁润华， 师彦平， LIU Jun-xi， WEI Xiao-ning， LU Run-hua，
SHI Yan-ping
作者单位： 柳军玺,魏小宁,师彦平,LIU Jun-xi,WEI Xiao-ning,SHI Yan-ping(中国科学院兰州化学物
理研究所,甘肃,兰州,730000)， 鲁润华,LU Run-hua(中国科学院成都生物研究所,四川,成
都,610041)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(3)
被引用次数： 2次
参考文献(11条)
1.Delectis Florae Reipublicae Popularis Sinicae Agendae Academiae Sinicae Edita 中国植物志 1999
2.Northwest Institute of Plateau Biology Chinese Academy of Science 藏药志 1991
3.Jiangsu New Medical College 中药大辞典 1977
4.Reynolds W F;Mclean S;Poplawski J Total assignment of 13C and 1H spectra of three isomeric
triterpenol derivatives by 2D NMR:An investigation of the potential utility of 1H chemical shifts in
structural investigations of complex natural products 1986(13)
5.Wu F;Sun S G;Chen R Y Studies on chemical constituents from the bark of Morus macroura[期刊论文]-
中国中药杂志 2003(02)
6.Ouyang M G;Wang H Q Triterpene esters and triterpenes from Ilex kludzncha 1997(03)
7.Gonzalez A G;Fraga B M;Gonzalez P G 13C-NMR spectra of olean-18-ene derivatives[外文期刊] 1981(08)
8.Chakravarty A K;Das B;Mukhopadhyay S Peracid oxidation products of swertanone,the novel triterpene
of Swertia chirata 1991(12-13)
9.Feng X Z;Xu S Z;Dong M Two novel flavonoids from Ixeris sonchifolia[外文期刊] 2000(03)
10.Sun S;Shi Y R;Kong L Y Glycosides from root of Angelica morii[期刊论文]-中草药 2003(28)
11.Lu L M;Song S J;Wu Y Study on the chemical constituents of the ovum oil of Ranatemporaria
chensinensis David[期刊论文]-沈阳药科大学学报 2002(01)
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1. 普建新.赵静峰.羊晓东.李翠红.李良 藏药心叶兔儿风中黄酮成分的研究[期刊论文]-中草药2005,36(6)
2. 汤立达.王建武.雍建平.张士俊.刘利军.王玉丽.吴楠.徐为人.TANG Li-da.WANG Jian-wu.YONG Jian-ping.
ZHANG Shi-jun.LIU Li-jun.WANG Yu-li.WU Nan.XU Wei-ren 新型11-脱氧甘草次酸-30-酰胺衍生物的研究[期刊论
文]-中草药2006,37(1)
3. 尚小雅.张承忠.李冲.杨永春.石建功 藏药五脉绿绒蒿中黄酮类成分的分离与鉴定[期刊论文]-中药材
2002,25(4)
4. 程会云.童丽.陈湘宏.刘占厚 藏药莪达夏多糖的提取与含量测定[期刊论文]-安徽农业科学2009,37(23)
5. 王栋.杨欢.杨光明.楼成华.童丽.蔡宝昌.WANG Dong.YANG Huan.YANG Guang-ming.LOU Cheng-hua.TONG Li.
CAI Bao-chang 藏药镰形棘豆挥发性成分研究[期刊论文]-天然产物研究与开发2010,22(4)
6. 汤立达.王建武.张士俊.雍建平.刘利军.王玉丽.吴楠.徐为人.TANG Li-da.WANG Jian-wu.ZHANG Shi-jun.YONG
Jian-ping.LIU Li-jun.WANG Yu-li.WU Nan.XU Wei-ren 新型含异噁唑的甘草次酸酰胺类衍生物的合成研究[期刊
论文]-中草药2006,37(3)
7. 王昌利.吕卓.张明 大孔吸附树脂纯化蒲公英总酚酸的工艺研究[期刊论文]-陕西中医2009,30(12)
8. 桑育黎.郝延军 藏药独一味化学成分及测定方法研究进展[期刊论文]-中草药2006,37(10)
9. 滕荣伟.谢鸿妍.李海舟.王德祖.杨崇仁 白花刺参中两个新三萜皂苷[期刊论文]-有机化学2002,22(8)
10. 吕芳.徐筱杰.LU Fang.XU Xiao-jie 藏药镰形棘豆中黄酮类化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志
2007,32(4)
引证文献(2条)
1.丁丽丽.王顺春.王峥涛 猫人参化学成分的研究[期刊论文]-中国中药杂志 2007(18)
2.薛慧清.杨红澎.汪汉卿.信学雷.武水仙 黄毛橐吾三萜类成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2008(3)
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