全 文 ：·1632· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月
枇杷叶的化学成分研究(I)
陈 剑，李维林+，吴菊兰，张涵庆
(江苏省中国科学院植物研究所、南京中山植物园。江苏南京210014)
枇杷叶系蔷薇科枇杷属植物枇杷Eriobotrya
japonica(Thunb．)Lindl．的干燥叶，是一味常用
中药，收载于历版《中国药典》供临床使用。枇杷叶归
肺、胃经，具清肺止咳、降逆止呕作用，用于治疗肺热
咳嗽、气逆喘气、胃热呕逆、烦热口渴[1]。目前已经从
枇杷叶中分离出三萜酸盼⋯、黄酮类‘“⋯、多酚[8]、倍
半萜及其苷类[5鱼州等成分，其药效主要集中在三萜
酸的抗炎‘引、降血糖Ⅲ和抗病毒‘53活性方面。日前日
本科学家发现其新三萜皂苷具有抗癌活性。
为迸一步寻找与其药理活性相吻合的有效成
分，探求有意义的活性成分，更好地开发利用这一药
材资源，笔者对枇杷叶化学成分进行了系统的研究，
分离得到10个化合物：p一谷甾醇(13一sitosterol，I)、
胡萝卜苷(daucosterol，Ⅱ)、齐墩果酸(oleanolic
acid，Ⅲ)、乌苏酸(ursolicacid，Ⅳ)、sis，19d一二羟基
乌苏一12一烯一28一酸(3口，19a—dihydroxyurs一12-en一28一
oicacid，pomolicacid，V)、2a，38一二羟基乌苏一12一烯
一28一酸(2a，3p—dihydroxyurs一12-en一28一oic—acid，VI)、
2a，3a一二羟基乌苏～12一烯一28一酸(2a，3a—dihydrox—
yurs一12-en一28一oicacid。Ⅶ)、山柰酚(kaemferol，
Ⅶ)、金丝桃苷(hyperoside，IX)、5一羟基一4’一甲氧基一
。一7一pD一吡喃葡萄糖基一(6—1)一a—L一吡喃鼠李黄酮
苷(5-hydroxy一4r-methoxy一0—7一pD—glucopyranosy一
(6—1)一吐一L—rhamnopyranosyl{lavonoside，暂命名为
枇杷甲素(eribotrineA，x)。其中化合物I、1I、VK、
x为首次从该植物中分离得到。
1仪器与材料
熔点用BUCHIB一540可视熔点测定仪(230
V／50Hz)测定；红外光谱用IR一435型红外光谱仪
测定；核磁共振谱用BrukerAV～300型核磁共振
仪测定；质谱用Agilent110型测定。色谱用正相硅
胶由青岛海洋化工厂生产，RP一18(40～63肛m)为
Merck生产；SephadexLH一20为瑞士Pharmacia
FineChemicals的产品；色谱用溶剂均为分析纯，由
南京化学试剂厂生产。药材于2002于9～10月采集
自江苏省南京地区，经江苏省中国科学院植物研究
所郭荣麟研究员鉴定，留样于江苏省中国科学院植
物所标本馆。
2提取与分离
取干燥枇杷叶(5kg)，粉碎，75％工业乙醇回流
提取3次，减压浓缩液置80C水浴挥去乙醇，4000
r／rain离心30min，取上清液，置水浴挥去水分，得
浸膏(1063g)。浸膏用适当体积蒸馏水混悬，依次
用石油醚、醋酸乙酯及正丁醇萃取，得到极性不同的
3个部分。醋酸乙酯萃取部分(100g)经硅胶柱色
谱，以氯仿一甲醇梯度洗脱分段。各部分反复用硅胶
柱、RP一18反相硅胶柱、SephaexLH一20柱处理，得
化合物I(8mg)、Ⅱ(52mg)、Ⅲ(63mg)、Ⅳ(12
mg)、V(10mg)、Ⅵ(7mg)、Ⅶ(5mg)、Ⅶ(8mg)、
IX(11mg)、X(12mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶(石油醚)，mp139～i40
C；Liebermann—Burchard反应阳性。经TI。C与B一
谷甾醇对照品对照分析，3种溶剂系统展开，其Rf
值及显色情况均与对照品完全相同，与对照品混合
熔点不下降。IR图谱数据与口一谷甾醇标准图谱Ⅲ3
数据一致，故鉴定化合物I为p一谷甾醇。
化合物Ⅱ：白色粉末(氯仿 甲醇)，mp287～288
‘C，Liebermann—Burchard和Molish反应阳性。其
Rf值和显色行为与胡萝b苷对照品相同，混合熔点
不下降。”C—NMR谱与胡萝卜苷标准图谱c11]一致，
故鉴定化合物Ⅱ为谷甾醇一3一pD一葡萄糖苷(胡萝卜
苷)。
化合物Ⅲ：白色结晶(甲醇)，mp281～282C，
Liebermann—Burchard反应阳性。13C—NMR数据见
表1，与文献报道[1幻的oleanolicacid一致，故鉴定
化合物Ⅲ为齐墩果酸。
化合物1v：白色粉末(甲醇)，mp272～273℃，
Liebermann—Burchard反应阳性。13C—NMR数据见
表1，与文献报道D2]的ursolicac d一致，故鉴定化
收稿日期：2006—02—25
作者简介：陈剑(1980～)，男，浙江杭州人，在读硕士研究生，研究方向为植物化学。
*通讯作者李维林Tel：(025)84347002E—mail：twlcabg@man．cnbg．net
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月·1633·
合物Ⅳ为乌苏酸。
化合物V：白色粉末(甲醇)，mp277～278C，
Liebermann—Burchard反应阳性。13C—NMR数据见表
l，与文献报道‘坨1的pomolicac d一致，故鉴定化合
物V为3p，19a一二羟基乌苏一12一烯一28一酸(坡模酸)。
表1化台物uI～Ⅶ的”c—NMR数据
Table1 ”C—NMRDataofcompoundsm—VII
化合物Ⅵ：白色粉末(甲醇)，mp250～251C，
Liebermann—Burchard反应阳性。E1一MS(m／
2，％)：472(M+，1)，454(2)，426(2)，408(5)，393
(2)，248(100)，203(58)，189(12)，133(48)；
1H—NMR(CDCl，，400MHz)艿： ．86，0．87，0．88，
0．95，0．97，1．22，1．23(3H×7，s)，2．62(1H，d，H一
18)，3．41(1H，d，J一9．8Hz，H一3a)，3．92(1H，dd，
J一11．2，4．5Hz，H一2B)，5．33(1H，t，H一12)；
13C—NMR数据见表1，与文献报道[121的2a，313-dihy—
droxyursolicacid一致，故鉴定化合物Ⅵ为2a，3B一二
羟基乌苏一12一烯一28一酸。
化合物Ⅶ：白色粉末(甲醇)，mp248～249C，
Liebermann—Burchard反应阳性。El—MS(m／
z，％)：472(M+，1)，248(100)，233(7)；1H—NMR
(CDCl。，400MHz)艿：0．76，0．84，0．93，0．94，0．99，
1．18，1．23(3H×7，s)，2．51(1H，d，H一18)，3．34
(1H，d，J一2．6Hz，H一3p)，3．90(1H，dd，H一2p)，
5．31(1H，t，H一12)；”C—NMR数据见表1，与文献报
道‘121的2a，30[一dihydroxyursolicacid一致，故鉴定
化合物Ⅶ为2a，3a一二羟基乌苏一12一烯一28一酸。
化合物Ⅷ：黄色粉末(甲醇)，mp238～239C；
HCI—Mg粉反应阳性；光谱数据与文献报道的山柰
酚‘14]一致，故鉴定化合物Ⅷ为山柰酚。
化合物Ⅸ：黄色粉末(甲醇)，mp278～279C；
HCl一Mg粉反应阳性；光谱数据与文献报道的金丝
桃苷[1朝一致，故鉴定化合物Ⅸ为金丝桃苷。
化合物x：黄褐色粉末(甲醇)，mp275～277
C，HCI—Mg粉反应阳性；ESI(+)一MS(m／z，％)：
593．1(IM+HI+)；1H—NMR(DMS()一d6，300MHz)
d：12．52(5一OH)，8．05(2H，d，t，一8．9Hz H一27，
67)，7．15(2H，d，。I一8．9Hz，H一37，57)，6．94(1H，s，
H一3)，6．79(1H，d，J一2．oHz，H一8)，6．45(1H，d，
t，一2．0Hz，H一6)，5．39(1H，d，。l一5．oHz，H一1”)，
4．65(1H，d，H—l”)，3．87(3H，s，()CH。一47)；
”C—NMR(DMSO—d。，75．0MHz)艿：181．9(C一4)，
163．9(C一7)，162．9(C一5)，162．4(C一2)，161．1(C一
47)，156．9(C一9)，135．2(C一3)，128．4(C一27，67)，
122．6(C一17)，114．6(C一37，57)，105．4(C一10)，103．8
(C一1”)，100．4(C一1”)，99．6(C一6)，94．7(C一8)，76．2
(C一3”)，75．6(C一5”)，73，0(C一2”)，72．0(C一4”)，72．0
(C一3”)，70．2(C一2”)，70．2(C一4”)，69．2(C一5”)，
66．0(C一6”)，55．5(oCH3—47)，17．7(C一6”)。以上数
据与文献报道m]一致，故鉴定化合物x为5一羟基一
4’一甲氧基一。一7一B—O—D一吡喃葡萄糖基一(6—1)-a—L一
吡喃鼠李黄酮苷(枇杷甲素，eribotrineA)。
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西藏木瓜挥发油化学成分研究
龚复俊1，卢笑丛。，陈 玲。，王有为¨
(1．中国科学院武汉植物园，湖北武汉430074；2．武汉大学药学院，湖北武汉430072)
西藏木瓜和皱皮木瓜同为蔷薇科木瓜属植物。硬
藏木瓜Chaenomelesthib ticaYu是我国特有名贵药
食两用果之一，主要分布在我国藏、川I等省，储量丰
富。木瓜为常用中药，具有平肝舒筋、和胃化湿等功
效，主要用于治疗湿痹拘挛、腰膝关节酸肿疼痛、霍
乱、大吐泻、转筋、脚气水肿等症。但是《中国药典》
2005年版仅收载了皱皮木瓜，市场上除此之外，还有
西藏木瓜等作药用。为更好开发利用西藏木瓜这一资
源，本实验分析测定了西藏木瓜挥发油化学成分，为
其深入研究和资源的合理利用提供可靠的依据。
1仪器与样品
6890A／GC—HP5976MSD／MS气相色谱一质谱
联用仪(美国惠普公司)。
西藏木瓜购自西藏拉萨，由武汉大学药学院王
有为教授鉴定。
2挥发油提取
西藏木瓜粉碎后常规法水蒸汽蒸馏，馏出液用
等体积的二氯甲烷萃取4次，回收二氯甲烷后，用无
水硫酸钠干燥后得淡黄色油状物，即西藏木瓜挥发
油，称质量，经计算出油率为0．018％。
3挥发油的气相色谱一质谱分析
收稿日期：2006—03—16
基金项目：湖北省“十五”重大科技攻关项目(2001AA304A)
作者简介：龚复俊(1964一)，男，理学硕士，从事天然活性成分研究。
*通讯作者王有为E—mail：wyw@wbgeas．en
载气为氮气，柱前压34．98kPa，不分流进样，
中国科学院兰州化学物理研究所产SE一54弹性石
英毛细管色谱柱(30m×0．251TI，0．33弘m)，气化室
温度280C，色谱柱初始温度70C，保持lrnin，升
温速率10C／rain，终止温度290C，保持10min。
进样量1．0肛I，，电离方式EI，电离能量70eV，离子
温度230C，扫描范围35～700alTIU。
4结果与讨论
4．1 成分鉴定：用峰面积归一化法计算求得各化学
成分在挥发油中的。并通过GC—MS分析和wn。EY
标准质谱数据库自动检索被分析组分的质谱，对检
索结果进行人工核对，用对照品确认了部分组分，共
鉴定出67种化合物。结果见表1。
4．2讨论：木瓜挥发油含有110种成分，鉴定出67
个化合物，占挥发油色谱峰面积的83．8％，主要为
饱和及非饱和长链脂肪酸和萜烯类及酯等。其中质
量分数较高的有十六酸(14．341％)，4一己基一2，5一二
氢一2，5一二氧一3一呋喃乙酸(8．679％)，辛醛
(6．517％)，壬酸(5．349％)，9，12一十八一二烯酸
(5．200％)，9，12一十八一二烯酸甲酯(5．033％)。含氧
化合物59个，占82．9％，其中醇类成分6个，占
万方数据
枇杷叶的化学成分研究(Ⅰ)
作者： 陈剑， 李维林， 吴菊兰， 张涵庆
作者单位： 江苏省中国科学院植物研究所、南京中山植物园,江苏,南京,210014
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(11)
被引用次数： 3次

参考文献(16条)
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2.戚雁飞.李鲲 不同采收期枇杷叶的质量评价及其药材稳定性研究[期刊论文]-中草药 2011(6)
3.谢筱琳.钟颖 枇杷叶乙醇提取物降血糖的实验研究[期刊论文]-中医药导报 2009(5)


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