全 文 ：中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第lo期2008年lo月·1461·
1”)，4．05(3H，s，3一OCH。)，4．25(3H，s，3-OCH3)。
13C—NMR(C5D5N)艿：114．8(C一1)，142．4(C-2)，
142．8(C一3)，152．6(C一4)，112．9(C一5)，113．1(C一
6)，159．0(C一7)，113．9(C一17)，141．3(C一27)，141．8
(C一3’)，154．4(C一4’)，111．7(C一57)，113．0(C-6’)，
159．2(C一77)，61．9(3—0CH3)，61．3(37一OCH3)。
102．9(C一1”)，74．9(C一2”)，79．2(C一3”)，71．0(C一4”)，
78．5(C一5”)，62．3(C一6”)。以上波谱数据与文献报
道[143的3，3’一二甲氧基一鞣花酸一4一葡萄糖苷一致，因此
鉴定化合物Ⅷ为3，3’一二甲氧基一鞣花酸一4一葡萄糖苷。
化合物Ⅸ：无色粉末，与胡萝卜苷对照品共硅胶
薄层，10％H：SO．加热显色，呈红色单一斑点，故鉴
定为胡萝b苷。
参考文献：
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转基因西洋参冠瘿组织化学成分研究
朱建华h2，李卫民2，于荣敏卜
(1．暨南大学药学院，广东广州 510632I2．广州中医药大学，广东广州 510006)
摘要：目的研究转基因西洋参Panaxquinquefolium冠瘿组织中的化学成分。方法用大孔树脂、硅胶柱色谱等
方法对西洋参冠瘿组织乙醇提取物进行分离，根据其理化性质及波谱数据对分离所得的化合物进行结构鉴定。结
果 分离并鉴定了9个化合物。分别为：20(尺)一拟人参皂苷-RT。(I)、人参皂苷Rh：(i)、胡萝卜苷(II)、棕榈酸甲
酯(I＼『)、亚麻油酸甲酯(V)、邻苯二甲酸二丁酯(VI)、9。12一十八碳二烯酸(Vii)、棕榈酸(Ⅶ)和p谷甾醇(IX)。结论
9个化合物均为首次从转基因西洋参冠瘿组织中分离得到。
关键词：西洋参；冠瘿组织；拟人参皂苷一RT。；人参皂苷Rh：
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)10—1461一03
冠瘿组织(crowngall)是由根癌农杆菌
(Agrobacteriumtumefeciens)侵染植株受伤组织而
形成。在根癌农杆菌侵染植物的过程中，该菌所含Ti
质粒上的一段转移DNA(TransferredDNA，T—
DNA)被整合到植物细胞的基因组中，其中的生长
素和细胞分裂素基因过量表达植物激素而形成冠瘿
组织。冠瘿组织具有生长迅速、激素自主等优点[1]。
本研究组利用植物转基因技术将根癌农杆菌中Ti
质粒上的一段DNA插人西洋参植物细胞核基因组
而得到其表现型——冠瘿组织。本实验在前期工作
的基础上[z-s]，又从西洋参冠瘿组织培养物中分离
得到2个微量皂苷及7个脂溶性成分。经理化方法测
收稿日期：2008—0226
基金项目：国家教育部科技计划重点项目(104180)；广东省自然科学基金项目(31891)l广东省中医药局科研项目(103041)
作者简介：朱建华(1982一)．博上研究生．主要从事中药及天然药物方面的研究。
*通讯作者于荣敏Tel：(020)85220386E—mail：tyrm@jnu．edu．cn

万方数据
·1462· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第10期2008年10月
试、波谱学方法解析及GC—MS等方法，分别鉴定为
20(R)一拟人参皂苷一RT。(I)、人参皂苷Rhz(I)、胡
萝卜苷(i)、棕榈酸甲酯(N)、亚麻油酸甲酯(V)、
邻苯二甲酸二丁酯(Y1)、9，12一十八碳二烯酸(Ⅵ)、
棕榈酸(VII)和p谷甾醇(Ⅸ)，以上9个化合物均为首
次从转基因西洋参冠瘿组织中分离得到。
1仪器与试药
熔点用SGWX一4型显微熔点仪测定；ESI—MS
用Brukeresquire2000massspectrometer测定；
NMR用BrukerAV2400NMRspectrometer测定
(TMS为内标)；柱色谱硅胶采用青岛海洋化工厂硅
胶，TLC用青岛海洋化工厂生产的硅胶H预制薄板
和MerckHPRP一8F254预制薄板；大孔树脂D101
购自安徽三星大孔树脂有限公司；其余有机溶剂均
为天津化工厂分析纯试剂；GC—MS用美国菲尼根公
司生产的TRACEM TM型气相色谱一质谱联用仪
测定。
西洋参冠瘿组织为本研究组转导和培养所得，
系由胭脂碱型根癌农杆菌C。。菌株感染诱导西洋参
茎，获得冠瘿组织，并经多年筛选驯化形成稳定、优
良的培养体系。培养条件为MS固体培养基，25℃培
养28d，采收，55℃烘干，备用。
2提取与分离
取转基因西洋参冠瘿组织1100g，用70％乙醇
超声提取3次，每次30rain。提取液浓缩至干，加水溶
解，水溶液上大孔树脂D101柱，分别用水，20％、
40％、60％、80％和95％乙醇洗脱。回收80％、95％乙
醇洗脱部分，分别得样品A(6．8g)和B(3．6g)。样品
A经硅胶柱色谱，以不同比例的氯仿一甲醇洗脱，得3
个组分，组分1经硅胶柱色谱，用展开剂乙醚一醋酸乙
酯一甲醇一水(6：20t 1 s 5上层)洗脱，得化合物I、
I、II；样品B经硅胶柱色谱，以不同比例的石油醚一
醋酸乙酯洗脱，得2个组分，2个组分分别上硅胶柱，
以石油醚一醋酸乙酯(丙酮)洗脱，得化合物N～Ⅸ。
3 结构鉴定
化合物I：无色针状结晶，mp227～230℃。
ESI—MS肌／z：677为EM+Na]+峰；ESI—MSm／z：
653为[M—H]一峰，因此推断化合物I的相对分子
质量为654。1H—NMR(pyridine—d5，400MHz)3：5．0
(1H，d，，一7．7Hz)提示可能有一个pD一葡萄糖。艿
0．74，0．99，1．18，1．23，1．23，1．40，1．58，2．05提示
在18，19，21，26，27，28，29，30位分别连有甲基。
1
3C—NMR(pyridine—d5，100MHz)占：39．5(C一1)，
27．8(C一2)，78．0(C一3)，40．3(C一4)，61．4(C一5)，
79．9(C一6)，45．0(C一7)，40．9(C一8)，50．4(C一9)，
39．5(C一10)，32．3(C一11)，71．1(C一12)，48．3(C一
13)，52．0(C一14)，31．5(C一15)，25．3(C一16)，49．3
(C一17)，17．9(C一18)，16．9(C一19)，86．6(C一20)，
27．0(C一21)，32．6(C一22)，28．6(C一23)，85．5(C一
24)，70．2(C一25)，27．0(C一26)，27．5(C一27)，31．5
(C一28)，16．1(C一29)，17．9(C一30)，105．9(C一17)，
75．3(C一2’)，79．5(C一3’)，71．8(C一47)，78．4(C一5’)，
63．0(C一6’)。其中艿85．5为C一24的化学位移值。根
据文献报道[61可知：奥克提罗型二萜C一24位差向异
构体化学位移差别有如下经验规律，即C一24位化学
位移在较高场(艿85)为R构型，在较低场(艿88)为S
构型。化合物I的C一24位化学位移较低(艿85．5)，
提示为R构型。1H—NMR及13C—NMR数据与文献报
道[7]一致，故将化合物I鉴定为20(R)一拟人参皂苷一
RT5。
化合物I：无色针状结晶，mp224,--226℃。
ESI—MSm／z：621为[M—H]一峰，459为[M一
162一H]一峰，因此推断化合物Ⅱ的相对分子质量为
622。1H—NMR(pyridine—d5，400MHz)3：0．78，0．97，
0．99，1．14，1．32，1．42，1．62，1．64为原人参二醇苷
元结构甲基质子信号，4．96(1H，d，J=7．8Hz)提示
可能有一个pD一葡萄糖。13C—NMR(pyridine—d。，100
MHz)艿：39．2(C一1)，26．9(C一2)，88．8(C一3)，39．8
(C一4)，56．5(C一5)，18．5(C一6)，35．8(C一7)，37．2(C一
8)，50．5(C一9)，39．7(C一10)，32．1(C一11)，71．0(C一
12)，48．0(C一13)，51．8(C一14)，31．4(C一15)，26．9
(C一16)，54．9(C一17)，16．7(C一18)，16．4(C一19)，
73．0(C一20)，27．0(C一21)，36．0(C一22)，23．1(C一
23)，126．1(C一24)，130．8(C一25)，25．9(C一26)，17．3
(C一27)，28．2(C一28)，16．0(C一29)，17．4(C一30)，
106．8(C一1’)，75．8(C一2’)，78．4(C一3’)，71．7(C一4’)，
78．3(C一5’)，63．0(C一6’)。以上数据与文献报道[8]对
照一致，因此，将化合物I鉴定为人参皂苷Rh：。
化合物I：白色无定形粉末，mp298300℃。
化合物Ⅲ的理化性质及1H—NMR(pyridine—d5，400
MHz)和13C—NMR(pyridine—d5，100MHz)数据与文
献报道[9]对照一致，因此鉴定化合物I为胡萝卜苷。
化合物Ⅳ：无色油状液体，EI—MSm／z：270，
239，227，199，185，171，143，129，101，87，74，55，43。
符合棕榈酸甲酯裂解规律。经NIST98标准谱库的
检索，确定化合物Ⅳ为棕榈酸甲酯。
化合物V：白色蜡状结晶，mp68--70℃。EI—
MSm／z：292，236，173，163，135，121。108，95。93，

万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第10期2008年lo月·1463·
79，67，55，41，符合亚麻油酸甲酯裂解规律。经
NIST98标准谱库的检索，确定化合物V为亚麻油
酸甲酯。
化合物Ⅵ：白色蜡状结晶，mp70～72℃。EI—
MSm／z：278，223，149，104，76，41，符合邻苯二甲
酸二丁酯裂解规律。经NIST98标准谱库的检索，确
定化合物Ⅵ为邻苯二甲酸二丁酯。
化合物vI：白色蜡状结晶，mp55～57℃。EI—
MSm／z：280，222，182，137，124，ii0，95，81，67，
55，41。IRv箍(cm_1)：3444，3009，2919，2851，
1 705。经NIST98标准谱库的检索，确定化合物Ⅵ为
9，12一十八碳二烯酸。
化合物Ⅶ：白色片状结晶，mp56～58℃。IR
垲(cm。1)：344 ，2918，2850，1702。1H—NMR
(pyridine—d。，400MHz)艿：0．84(3H，t)，1．29(24H，
br，S)，1．79(2H，m)，2．51(2H，t)。13C—NMR
(pyridine—d5，100MHz)艿：14．2，22．9，25．6，29．5～
29．8，32．0，34．8，176．4。以上数据结合标准谱库的
检索，确定化合物Ⅶ为棕榈酸。
化合物IX：无色针状结晶，mp136-137℃。化
合物Ⅸ的理化性质及1H—NMR(pyridine-ds，400
MHz)和13C—NMR(pyridine-d5，100MHz)数据与文
献报道[∞1对照，确定化合物Ⅸ为p谷甾醇。
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水菖蒲的化学成分研究
肖昌钱，翁林佳，张相宜，赵霞，周长新‘
(浙江大学药学院现代中药研究所，浙江杭州 310058)
擒 要：目的 研究水菖蒲Acoruscalamus的化学成分。方法应用硅胶、SephadexLH一20等色谱技术进行分离纯
化，采用MS、NMR等波谱技术解析结构。结果从水菖蒲中共分离得到9个化合物，分别鉴定为：表水菖蒲酮
(epishyobunone，1)、p细辛醚(pasarone，I)、棕榈酸(palmiticacid，I)、异水菖蒲酮(isoshyobunone，Ⅳ)、异水菖
蒲二醇(isocalammendiol，V)、p谷甾醇(psitoster01．V1)、5-羟基一7，8，37。4’一四甲氧基黄酮(5-hydroxy-7，8，37，4’一
tetramethoxyflavone，Ⅶ)、5，4-二羟基一7，8一二甲氧基黄酮(5，4’一dihydroxy·7，8-dimethoxyflavone，V1)、p胡萝b苷
(pdaucosterol。IX)。结论化合物vI和Ⅷ为首次从菖蒲属植物中分离得到。
关键词：水菖蒲；菖蒲属；黄酮
中图分类号：R284 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)10—1463—03
水菖蒲AcoruscalamusLinn．系天南星科菖蒲
属多年生水生草本，根入药。别名兰芥、地心、泥菖
蒲、水八角草、土菖蒲等。原产欧洲和亚洲西部，在我
国主产于湖南、湖北、辽宁等地⋯2。。水菖蒲作药用由
来已久，其根茎是中药菖蒲的来源之一。菖蒲始载于
《神农本草经》，列为上品。李时珍释其名日：“菖蒲，
乃蒲类之昌盛者，故日菖蒲。”水菖蒲入药具有开窍、
益智、宽胸、豁痰、散风、活血等功能。可用于治疗各
种神经、精神疾患，还可以作为催吐、利尿、轻泻、胃
肠气胀及疟疾、痢疾、炎症的治疗药，另外也是良好
箨喜品羿：瞀营旌：置9682一)，男．浙江温州人．浙江大学药学院现代中药研究所硕士研究生，研究方向为天然药物化学。作者简介 肖吕钱(1 一)，男．浙江温州人．浙江大学药学院理代中药研究所硕士研究生，研究方向为天然药物化学。
Tel：(0571)87987373—5229E—mail：xiaochangqian@163．com
*通讯作者周长新Tel：(0571)88208547E—mail：zhoucxl0@163·com

万方数据
转基因西洋参冠瘿组织化学成分研究
作者： 朱建华， 李卫民， 于荣敏
作者单位： 朱建华(暨南大学药学院,广东,广州,510632;广州中医药大学,广东,广州,510006)， 李卫民
(广州中医药大学,广东,广州,510006)， 于荣敏(暨南大学药学院,广东,广州,510632)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(10)
被引用次数： 2次

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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200810007.aspx