全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1157·
小叶三点金化学成分研究
毛绍春1，李竹英1，李聪2
(1．玉溪农业职业技术学院，云南玉溪653100；2．云南大学应用化学系，云南昆明650091)
小叶三点金Desmodiumm crophyllum
(Thunb．)DC．又名小叶山绿豆、爬地香、小木通
等，隶属于豆科山蚂蝗属三点金亚属植物，生长在山
坡草地或灌木丛中，分布在我国南方的大部分省区。
小叶三点金味甘、性凉，具有清热利湿、止咳平喘、消
肿解毒、防治动脉粥样硬化的功效，全草均可入
药‘1|。田茂军等[2]对小叶三点金根、茎、叶的挥发油
化学成分进行了研究，共鉴定出46种化学成分。为
了寻找活性成分，更好地开发和利用三点金植物资
源，本实验对小叶三点金的化学成分进行了研究，首
次鉴定出了10种化合物，分别为邻羟基苯甲酸(水
杨酸，I)、水杨酸十三烷酯(Ⅱ)、水杨酸十六烷酯
(Ⅲ)、癸酸十一烷三烯酯(Ⅳ)、蒎立醇(V)、a—D一吡
喃葡萄糖基一p—L一吡喃鼠李糖苷(VI)、2一(2一甲基丁酰
氧基)乙基一十四酸酯(Ⅶ)、2一甲基一3一羰基一二恶烷并
一1一甲氧基一4，5，6一三羟基环己烷(Ⅷ)、p谷甾醇一3一p
D一葡萄吡喃糖苷(IX)、辛基一4，5一二羟基一3一(壬一4一烯
酰氧基)吡咯烷一2一羧酸酯(X)。
1仪器和材料
XT一4型熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司，温
度计未校正)；AVATARFT—IR型红外分光光度仪
(KBr压片)；BrukerAM一500核磁共振仪；Agilent
LC／MSDTOF型质谱仪(CDCl。为溶剂，TMS为内
标)；VarioEL有机元素分析仪；BrukerSMART
CCD单晶衍射仪；柱色谱硅胶：H硅胶、G硅胶(100～
200目，200～300目)(青岛海洋化工厂)。
小叶三点金采自云南大理，经云南大学生物系
陆树刚教授鉴定。
2提取与分离
将小叶三点金0．5kg在60℃下烘干，粉碎后用
95％乙醇在50℃下浸提4次，每次3h。合并浸提
液，减压浓缩得总浸膏110g，再将浸膏溶解并加入等
量的粗硅胶(100～200目)，挥干后上柱，依次用石油
醚、氯仿、醋酸乙酯、甲醇进行萃取，分别得到石油醚、
氯仿、醋酸乙酯、甲醇4部分萃取物。4部分萃取物分
别经硅胶柱色谱分离，石油醚部分(16g)以石油醚一
氯仿、石油醚一醋酸乙酯溶剂系统梯度洗脱，得化合物
I(60rag)；氯仿部分(9g)用硅胶柱色谱分离，经石
油醚一氯仿、石油醚一醋酸乙酯、氯仿一醋酸乙酯及丙酮
等溶剂系统梯度洗脱，得化合物Ⅱ(45rag)及化合物
Ⅲ(50rag)；醋酸乙酯部分(13g)经石油醚一醋酸乙
酯、氯仿一醋酸乙酯、氯仿一甲醇等溶剂系统梯度洗脱，
得化合物Ⅳ(60mg)、化合物V(i0mg)、化合物Ⅵ
(30rag)和化合物Ⅶ(25rag)；甲醇部分(30g)用氯
仿-甲醇、丙酮一甲醇等溶剂洗脱，得化合物Ⅷ(40
rag)、化合物IX(15rag)和化合物X(20rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶(醋酸乙酯)。mp145～
148℃。IR、1H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献数
据[3~6]对照，确定该化合物为邻羟基苯甲酸(水杨酸)。
化合物Ⅱ：白色针晶(醋酸乙酯)。mp72～75
℃。IR、1H—NMR、13C—NMR光谱数据与文献数
据[3’7’83对照，确定该化合物为水杨酸十三烷酯。
化合物Ⅲ：白色针晶(醋酸乙酯)。分子式为
C23H3803，mp71～73℃。IR、1H—NMR、13C—NMR光
谱数据与文献数据[7矗3对照，确定该化合物为水杨酸
十六烷酯。
化合物Ⅳ：白色针晶(石油醚)，分子式为
C23H4803，mp40～42℃。IR、1H—NMR、13C—NMR光
谱数据与文献数据[7以]对照，确定该化合物为癸酸十
一烷三烯酯。
化合物V：白色粉末(甲醇)，分子式为C，H。。O。，
mp185～186℃。IR、1H-NMR、13C—NMR数据与文
献数据[4,53对照，确定该化合物为蒎立醇。
化合物VI：淡黄色黏稠状液体；分子式为
C18H34016。I⋯n，⋯KBr(cm一1)：3174，2985，2930，1400，
1 073，1036，888，627；1H—NMR(CD30D)8：5．77
(1H，d，J=4．0Hz)，5．70(1H，d，，一4．1Hz)，5．60
收稿日期：2006—12—29
基金项目：云南省省院省校科技合作项目(2000YK—01)
作者简介：毛绍春(1963一)，男，云南玉溪人，副教授，学士，主要从事烟草化学教学及天然产物的开发研究。
E—mail：yxnzymsc@yahoo．corn。cil
万方数据
·1158· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
(1H，d，J一4．4Hz)，5．26(1H，s)，4．61(2H，s)，
4．32(3H，d，J一7．75Hz)，3．96(3H，rn)，3．90(3H，
m)，3．82(1H，m)，3．70(4H，m)，3．64(2H，m)，3．54
(3H，1TI)，3．44(2H，vii)，3．36(3H，m)，3．22(4H，t，
，一8．50Hz)，1．26(6H，t，J一7．5Hz)；13C—NMR
(TMS／CDCl。)艿：103．5，99．5，99．3，77．5，77．3，
74．6，74．5，73．1，72．9，71．8，71．0，70．5，69．7，
65．9，64．1，62．2，15．2，15．1。纸色谱显色反应：5％
的H。SO；水解，用各种糖与水解的单糖参照对比展
开，展开剂(醋酸乙酯一水一甲醇一醋酸4：1：1：1)，
苯胺一邻苯二甲酸显色，表明糖含有葡萄糖和鼠李
糖。经与文献对照[6’8]，确定该化合物为a—D一吡喃葡
萄糖基一p￡一吡喃鼠李糖苷。
化合物Ⅶ：无色固体，mp31～33℃。IR艘
(cm叫)：31 5，2919，2850，1456，1400，723；
1H—NMR(TMS／CDCl3)艿：4．11(4H，q，J一6．8
Hz)，2．16(1H，s)，2．03(6H，s)，1．25(28H，121，CH2
长链偶合)，0．86(3H，t)；13C—NMR(TMS／CDCl3)艿：
172．0(s)，61．2(t)，32．8(t)，30．6(t)，30．2(t)，23．6
(t)，21．9(q)，15．1(q)，15．0(q)。EI—MS(+TOF)
优屈：357[M+]，301[M+1一C；H。]+，256[M—
C4H9一C02]+，174[M—C13H27]+，146[M—C13H27一
col+。通过对质谱等数据的分析，结合文献报道[7]，
确定该化合物为2一(2一甲基丁酰氧基)乙基一十四
酸酯。
化合物Ⅶ：白色晶体(甲醇)，分子式为
C10H1607。mp183～185℃。IR蜷袅(cm-1)：3393，
3130，1784，1711，1533，1282，1187，128，
1 104，1072，1052，962，859；1H—NMR(C。D。N)：
4．70(3H，q，brs)，3．61(6H，CH，s)，3．48(1H，d，
J一9．25Hz)，3．43(3H，CH，s)，3．00(3H，t，J=9．3
Hz)；¨C—NMR(TMS／CDCl。)艿：158．6，85．1，73．9，
73．6，73．2，72．2，71．4，63．6，61．0，39．8；EI—MS
m／z：249[M+H]+，217[M--OC03]，203，165，153，
101。经查阅文献报道[3“]，确定该化合物为2一甲基一
3一羰基一二恶烷并一1一甲氧基一4，5，6一三羟基环己烷。
化合物Ⅸ：白色固体(甲醇)，mp31～33℃。
j瓜ny。KB；r(cm一1)：3135，2919，2850，1456，1400，
723；1H—NMR(TMS／CDCl3)艿：4．11(4H，q，J=6．8
Hz)，2．16(1H，s)，2．03(6H，s)，1．25(28H，ITI，CH，
长链偶合)，0．86(3H，t)；”C—NMR(TMS／CDCl3)艿：
172．0(s)，61。2(t)，32．8(t)，30．6(t)，30．2(t)，23．6
(t)，21．9(q)，15．1(q)，15．0(q)。EI—MS(+FOT)
m／z：357[M+]，301[M+1一C。H。]+，256IN—
C4H9一CO2]+，174[M—C13H27]+，146[M—
C，。H： 一col+。与文献数据[9]比较，确定该化合物
为B一谷甾醇一3一pD一葡萄吡喃糖苷。
化合物x：白色固体(甲醇)，mp123～125℃。
IR蠖基(am_1)：3323，3203，3114，2921，2851，
1624 1542，1463，1400，1066，1023，964，729；
1H—NMR(TMS／CDCl，)艿：7．34(1H，brs)，5．44
(1H，brs)，4．15(1H，brs)，3．92(1H，brs)，3．84
(1H，brs)，3．65(1H，s)，2．02(2H，d)，1．63(2H，
rn)，1．30(m，CH2长链偶合)，1．15(1H，s)，0．91
(3H，t)；13C—NMR(TMS／CDCl3)艿：14．9(q)，23．5
(t)，26．1(t)，26．7(t)，30．2(t)，30．6(t)，32．1(q)，
32．8(t)，33．3(t)，33．5(d)，35．7(t)，53．4(d)，62．8
(t)，73．4(d)，73．7(d)，76．9(d)，130．4(d)，132．o
(d)，177．1(s)。EI—MS(+TOF)m／z：413IN+]
(100)，362[M—H—H20—CH30H]+，330[M—
CO—C4H7]+，318r-M—H—H20—CH30H—
C02]+，274[M—H—H20—CH30H一2C02]+，301
[M—C8H16]+，279[M—H—H20—CH30H--C02一
C3H3]+，249[M—H—HzO—CH30H—C02一
C。H。]。与文献数据‘103对比，确定该化合物为辛基一
4，5一二羟基一3一(壬一4一烯酰氧基)吡咯烷一2一羧酸酯。
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超临界CO：萃取石菖蒲精油的化学成分研究
金建忠1’2，哈成勇2
(1．浙江树人大学生物与环境工程学院，浙江杭州310015；2．中国科学院广州化学研究所，广东广州510650)
石菖蒲为天南星科植物石菖蒲Acorustatari—
nowiiSchott的干燥根茎。其味辛，性微，人心、肝、
脾经，具有化湿和胃、开窍豁痰、醒神益智之功效[1]。
临床上被广泛应用于癫痫、痰厥、热病神昏、健忘、中
风失语、耳鸣、老年性痴呆等病症，提示石菖蒲既有
定志宁神之功，又有通关复苏、益智健脑之效[2]。石
菖蒲的药效主要体现在对中枢神经系统(CNS)作用
方面。
国内关于水蒸气蒸馏法提取石菖蒲挥发油的化
学成分分析[34]及石菖蒲水煎液化学成分分析[5]有
多篇文献报道，而采用超临界萃取技术(SFE)萃取
石菖蒲精油的成分分析报道较少。本实验采用超临
界CO。流体萃取技术从石菖蒲中萃取分离精油，并
用GC—MS测定精油的化学成分。
1材料与仪器
石菖蒲产地为广州。经广州中医药大学姜红宇博
士鉴定为正品石菖蒲，自然阴干，粉碎(过40目筛)。
自制0．3L萃取釜的超临界萃取装置，岛津
GCMS—QP2010气质联用仪。
2 实验方法
2．1 超临界CO。流体萃取法：SFE流程：CO。钢
瓶一冷冻系统一高压泵一萃取釜一解析釜I一解析
釜Ⅱ一冷冻系统(循环)。将80g粉碎后的石菖蒲投
入自制的0．3L超临界萃取釜中，打开CO。气瓶送
气，当温度、压力达到预定值时，开始循环萃取，调节
流量为10L／h，恒温恒压萃取2h出料。油收率为
4．5％。
2．2 GC／MS分析条件：气相色谱条件：DB一5弹性
石英毛细管柱30m×250,umx0．25肛m，初始柱温
50℃，在50℃保持1min，再以5℃／min升温至
240℃，并在240。C保持15min，进样口温度250
℃，载气为99．999％的氦气，柱前压68．1kPa，载气
流量1．20mL／min，分流比1：50。
质谱条件：EI离子源，电子能量70eV，离子源
温度200℃，接口温度230℃，扫描范围29～400
amu，电子倍增电压2400V。
3结果与讨论
3．1超临界流体CO。萃取条件的选择：为了尽量
减少对非挥发性组分的共萃取嘲，对萃取条件进行
了优化；通过实验考察了萃取压力8～14MPa和萃
取温度35～55℃，发现在萃取压力10MPa和萃取
温度450C时挥发油品质较好。
优化了分离条件，发现最佳分离压力为4．4
MPa，分离温度为40℃。通过超临界流体CO。萃取
很好地收集到高品质的挥发油，油收率达4．5％，远
高于水蒸气蒸馏法。
3．2石菖蒲精油中各组分相对量的测定：用毛细管
气相色谱法对石菖蒲精油进行分析，采用气相色谱
数据处理系统，以面积归一化法测得精油各组分相
对质量分数(见表1)。
3．3 石菖蒲精油中化学成分的确认：按上述的
GC／MS条件对石菖蒲的超l临界CO。萃取精油进行
分析，得其总离子流色谱图。对总离子流图中的各峰
经质谱扫描后所得各成分质谱图，经NIST、NBS谱
库检索和人工解谱口]，并尽可能用对照品的保留时
问加以鉴定，分析确定各化学成分(见表1)。
3．4石菖蒲精油的化学成分分析：石菖蒲的超临界
C0：萃取产物经GC—MS分析共鉴定出了37种成
分，占精油总成分的85．31％。其主要成分p一细辛醚
在所提挥发油中的质量分数为40．46％，其次为马
收稿日期：2006—10—10
作者简介：金建忠(1962一)，男，江苏省吴江市人，浙江树人大学应用化学教研室主任，副教授，长期从事有机化学及分析化学的教学工
作，研究方向为天然产物化学，现为中国科学院广州化学研究所高级访问学者。
Tel：(0571)88297172Fax：(0571)88297097E—mail：h@z@163．com
万方数据
小叶三点金化学成分研究
作者： 毛绍春， 李竹英， 李聪
作者单位： 毛绍春,李竹英(玉溪农业职业技术学院,云南,玉溪,653100)， 李聪(云南大学,应用化学系
,云南,昆明,650091)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
被引用次数： 1次

参考文献(10条)
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