全 文 ：中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第3期2006年3月
zoctoniaDC．)，即本研究首次从丝核菌属(Rhizocto-
nia)菌株发酵物中分到细胞松弛素H和细胞松弛
素O；而且菌株YM38338产细胞松弛素H的量很
大(148mg／L)，因此它具有潜在的生产价值。
植物黄花夹竹桃的毒性，目前认为是由黄花夹
竹桃苷所致，然而，经对黄花夹竹桃内生真菌种群多
样性研究发现，丝核菌属(RhizoctoniaDC．)是植物
黄花夹竹桃细胞内生真菌的优势种群”]，丝核菌属
(RizoctoniaDC．)菌株YM38338产细胞松弛素H
的量如此大，因此，植物黄花夹竹桃的毒性可能还与
其内生真菌代谢产物细胞松弛素H有关。
致谢：中国科学院昆明植物研究所赵友兴博士在
化合物结构解析上的帮助。
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黑龙骨化学成分的研究
张援虎，杨亚婷，陈东林，王锋鹏’
(四川大学华西药学院，四川成都610041)
黑龙骨PeriplocaforrestiiSchlecht．又名滇杠
柳、黑骨头，是萝蘼科杠柳属植物。该植物全株药用，
可舒筋活络、祛风除湿；治风湿性关节炎、跌打损伤、
胃痛、消化不良、闭经、痢疾等“]。目前关于其化学成
分有强心苷、c。。甾体苷、胡萝h苷和熊果酸的报
道口“]。药理研究表明[4]，黑龙骨新鲜茎皮中的总皂
苷有强心作用，其强心作用特点类似毒毛旋花子苷
G。近年研究表明，强心苷和c。。甾体苷具有多种生
理活性，如抗癫痫，抗肿瘤，抗生育等，且黑龙骨民间
用于镇痛，效果良好，因此笔者对黑龙骨的化学成分
进行了系统研究，并从中分离鉴定了11个已知化合
物，分别为：periplocymarin(I)、杠柳苷元(I)、杠
柳苷(Ⅲ)、(+)一1羟基松脂酚(Ⅳ)、(±)一丁香树脂
醇(V)、熊果酸(Ⅵ)、23一羟基齐墩果酸(Ⅶ)、p谷甾
醇(Ⅷ)、胡萝h苷(IX)、丙二酸(x)和2，4一二羟基
苯甲酸甲酯(Ⅺ)。其中，化合物I、Ⅳ、V、Ⅶ、Ⅷ、x、
X／为首次从黑龙骨中分离得到，且化台物Iv、V是首
次从杠柳属植物中分离鉴定。另外，杠柳苷、periplo—
cymarin具有强心活性，这与滇杠柳所具有的强心
活性相吻合。
l仪器和材料
熔点用X4型显微熔点仅测定；红外光谱用
NicoletFT—IR200SXV仪测定，KBr压片；ESI—MS
用FinniganLCQ”““仪测定，EIMS用VGAuto
Spec3000仪测定，电离能量70ev；核磁共振谱用
BrukerAC—E200和VarianUnityINOVA400／
54仪测定，TMS为内标；中压柱色谱仪为BuchiB
681型；高效液相为Water7s510泵，检测器为Wa—
ter’S2410折光检测器，分析柱为PR一18ODS柱
f200mm×4．6mm，10pm)，半制备柱为PR18柱
f200mm×10mm，10pm)；薄层及柱色谱用硅胶均
为青岛海洋化工厂产品，反相Rp18薄层色谱板及
柱色谱用硅胶(45pm)为德国Merck公司生产。
黑龙骨购于云南大理，经中国科学院植物研究
所分类室李振宇研究员鉴定，为黑龙骨P．forrestii
Schlecht．的全株。
2提取与分离
20kg黑龙骨粉末用醋酸乙酯加热回流3次，
每次4h，减压回收溶剂后得浸膏467g。467g浸膏
经硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇梯度洗脱，分为A
器莩品羿：絮饕盖乞饶7)，男，四川大学华西药学院博士后，主要从事天然产物分离与鉴定工作。 E—m酬：zh。。gy⋯hu@263．。。。
*通讯作者王锋鹏Tel／Fax：(028)85501368Ermail：wfp@wcums．edu．en
万方数据
·346- 中草芮 chiⅡesenadi“oⅡalaⅡdHerbaIDrugs第37卷第3期20嘶年3月
(144g)、B(180g)、C(148g)3部分。
B部分(180g)析出白色结晶，经甲醇重结晶，
得化合物Ⅷ(132“g)。c部分(148g)经中压硅胶柱
色谱分离，氯仿一甲醇梯度洗脱，分为c。、c：、c。3部
分。c。部分(40g)再经中压硅胶柱色谱分离，石油
醚一丙酮梯度洗脱，得到146个流份。流份125～146
(6．og)经正、反相硅胶柱色谱纯化，得到化台物I
(192“g)。c。部分(93g)经反相中压柱色谱分离，
甲醇一水梯度洗脱，分为cs一1、Cs一2、Cs一3、C3-44部
分。c。一1(15g)部分经硅胶柱色谱反复分离，HPI，C
纯化，得到化合物Ⅳ(17mg)、Ⅵ(96mg)。Cs一2(13
g)部分经正、反相硅胶柱色谱反复分离纯化，得到化
合物I(106mg)、Ⅲ(192mg)。cs一3(1lg)部分经
正、反相硅胶柱色谱分离纯化，得到化合物V(38
mg)、Ⅶ(45mg)、X(22mg)、Ⅺ(19mg)。C3—4(41
g)部分出现白色沉淀，经甲醇重结晶，得到化合物Ⅸ
(212mg)。
3结构鉴定
化合物I：无色针晶(甲醇)，mp138～140℃。
EsI—Msm屈(％)：534[M]+(100)。1H—NMR(DM—
SOd。)占：0．76(3H，s，H一18)，O．82(3H，s，H一19)，
1．12(3H，d，．，一6．OHz，H一6’)，2．76(1H，m，H一
17)，3．35(3H，s，H()Me)，4．05(1Hbr．s，H3)，
4．72(1H，dd，L，一1．6，9．6Hz H一17)，4．99(2H，
ddd，t，一1．6，18．8Hz，H一21)，5．91(1H，s，H一22)。
”C—NMR(DMSO—d。)d：25．6(C一1)，25．7(C一2)，
73．1(C一3)，34．8(C)，73．3(C一5)，34．9(C6)，
23．7(C7)，40．3(C一8)，38．4(C9)，40．6(C一10)，
21．5(C一11)，39．4(C—12)，49．6(C一13)，84．1(C
14)，32．5(C一15)，26．7(C一16)，50．4(C一17)，16．O
(C18)，17．0(C一19)， 76．6(C一20)，73．5(C一21)，
116．6(C一22)，174．】(C一23)，96．6(C一17)，35．4
2’)，77．8(C一37)，75．O(C一47)，70．1(C5’)，18．7(C一
6’)，58．1(OMe)。1H—NMR、”cNMR数据与文献报
道oJ一致，鉴定化合物I为periplocymarin。
化合物Ⅱ：五色针晶(甲醇)，mp237～239c。
EsIMs埘戊(％)：390[M]+(100)。1HNMR(DM
Sod。)d：0．76(3H，s，H18) O．83(3H，s，H19)，
2．76(1H。n1，H17)，4．00(1H，br．s H一3)，4．99
(2H，ddd，J一2．0，18．8Hz，H21)，5．9l(1H，s，H一
22)。”C—NMR(DMSo—d。)占：25．1(C1)，27．5(C一
2)，66．8(C3)，36．9(C一4)，73．8(C一5)，35．1(C6)，
23．6(C7)，40．2(C8)，38．2(C一9)，40．6(C10)，
21．5(C一11)，39．3(C一12)，49．5(C3 84 O(C一
14)，32．4(C一15)，26．6(C16)，50．3(C17)，15．9
(C一18)，17．0(C一19)，176．6(C一20)，73．4(C一21)，
116．5(C一22)，174．1(C一23)。1H—NMR、”c—NMR数
据与文献报道⋯一致，鉴定化合物Ⅱ为杠柳苷元。
化合物Ⅲ：无色针晶(甲醇)，mp207～209℃。
EsI—Msm止(％)：696[M]+(100)，534[M—
c6Hl。05]+(20)。1H—NMR(DMsOd6)占：o．76(3H，
s，H一18)，0．82(3H，s，H一19)，1．20(3H，d，L，一6．O
Hz，H一6’)，2．76(1H，m，H一17)，3．35(3H，s，oMe)，
4．05(1H，m，H一3)，4．74(1H，d，，一8．4z，H一1”)，
4．9l(1H，d，。，一6．4Hz，H一1『)，4．99(2H，ddd，J一
1．6，18．4Hz，H一21)，5．91(1H，s。H一22)。”C—NMR
(DMSo—d。)占：25．5(C—1)，25．6(C一2)，73．9(C一3)，
34．8(C一4)，73．2(C一5)，34．6(C一6)，23．6(C一7)，
40．2(C一8)，38．2(C一9)，40．5(C—lO)，21．5(C11)，
39．2(C一12)，49．5(C．13)，84．O(C一14)，32．4(C
15)，26．5(C一16)，50．3(C一17)，15．8(C一18)，16．9
(C一19)，176．5(C20)，73+4(C一21)，116．4(C一22)，
174．1(C23)，96．4(C一17)，35．8(C一2’)，76．8(C一
3’)，82．2(C4’)，68．7(C一5’)，18．2(C一67)，58．1(C—
oMe)，105．1(C1”)，74．9(C一2”)，77．0(C一3”)，70．4
(C一4”)，76．9(C一5”)，61．6(C6”)。1H小IMR、
”c—NMR数据与文献报道⋯一致，鉴定化合物Ⅲ为
杠柳苷。
化合物Ⅳ：无色针晶(甲醇)，mp>345c。1R
、量娶cm：3483，3445，2947，2851，1611，l513，
l 461，l427，1392，1359，l274，1240，1198，
1 122，1066，1028，964，822，766。EI—MSm止(％)：
374rM]+( 00)，237(6)，222(19)，207(56)，193
16)，178(10)，165(31)，151(91)，137(66)，131
(48)，109(17)。1H—NMR(DMSo—d6)8：2．90(1H，d，
，一5．6Hz，H一8’)，3．76(6H，s，oMe)，4．52(1H，s，
H一7)，4．75(1H，d，。，一4．0Hz，H一77)，6．70(1H，d，
L，一8．OHz，H一5)，6．74(1H，d，，一5．6Hz，H一57)，
6．76(1H，s，H一6)，6．82(1H，d，，一8．0z，H一6’)，
6．96(1H，s，H一2)，6．97(1H，s，H一27)；”C—NMR
(DMSOd。)8：128．1(C—1)，112．3(C2)，147．0(C一
3)，146．O(C～4)，114．7(C一5)，120．3(C6)，87．3(C一
7)，91．2(C一8)，74．7(C一9)，132．5(C一1’)，110．7(C一
27)，147．6(C一37)，146．0(C47)，115．3(C一57)，ll9．O
(C一67)，85．5(C一77)，60．9(C一8‘)，70．4(C一9’)，55．7
(oMe)。”C—NMR数据与文献报道”一致，鉴定化
万方数据
中草蒋CMn皑eTraditi。nala dHerbalDrugs第37卷第王期2006年3月·347·
合物Ⅳ为(+)一1-羟基松脂酚。
化合物V：无色片晶(甲醇)，mp175～177℃。
ESIMSm／z(％)：418[M]+(80)，198(100)。
1H—NMR(CDCI，)d：3．09(2H，m，H一8，87)，3．89
(4H，g，H一9，9’)，5．5l(2H，s，H一7，77)，6．5 (4H．s，
H一2，27，6，6’)。¨C—NMR(CDCI，)d：132．0(C一1)，
102．7(C一2)，147．1(C一3)，134．3(C一4)，147．1(C一
5)，102．7(C一6)，85．9(C7)，54．2(C一8)，71．7(C一
9)，132．0(C一1’)，102．7(C一27)，147．1(C一37)，1 4．3
(C一4’)，147．1(C一57)，102．7(C一6’)，85．9(C一7’)，
54．2(C一87)，71．7(C一9’)，56．3(OMe)。1H—NMR、
”C—NMR数据与文献报道[6’7]一致，鉴定化合物v为
(±)一丁香树脂醇。
化合物Ⅵ：白色粉末，mp278～280C。ESI—
MS、1H—NMR、”CNMR数据与文献报道rR]一致，鉴
定化合物Ⅵ为熊果酸。
化合物Ⅶ：白色粉末，mp291～294℃。ESI
MS、1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道“3一致，鉴
定化合物Ⅶ为23一羟基齐墩果酸。
化合物Ⅶ：白色针晶(甲醇)，mp143～144、c。
与p谷甾醇对照品对比，Rf值一致，且混合熔点不
下降低，故鉴定为p谷甾醇。
化合物Ⅸ：白色粉末，mp280～281LC。与胡萝
h苷对照品对比，Rf值一致，且混合熔点不降低，故
鉴定为胡萝h苷。
化合物x：无色片晶(甲醇)，mp162～165C。
1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道oj一致，鉴定化
合物x为丙二酸。
化合物Ⅺ：无色针晶(甲醇)，mp162～165℃。
ESI—Msm／z(％)：168[M]}(100)，152(40)，108
(20)。1H—NMR(DMSO—d。)d：7．46(1H，dd，L，一2．0，
8．OHz，H一5)，7．43(1H，s，H一3)，6．86(1H，d，J一
8．0Hz，H一6)，3．80(1H，s，H一1’)。”C—NMR(DM—
SO—d。)占：122．0(C一1)，147．6(C一2f)，113．2(C3)，
151．5(C一4)，115．4(C5)，123．9(C一6)，167．6(C—
o)，55．9(OMe)。根据以上数据鉴定化合物Ⅺ为2，
4一二羟基一苯甲酸甲酯。
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杏香兔耳风的化学成分研究(II)
张锐“2，曾宪仪1，张正行2
(1．江西省药物研究所．江西南昌330029；2．中国药科大学，江苏南京210009)
菊科兔耳风属植物杏香兔耳风Ainsliaea加一
gramChamp．为多年生草本，民间药用全草，具有
清热、利湿、凉血、解毒的功效‘“。有关报道兔耳风属
植物及杏香兔耳风的化学研究多集中于非极性成
分o’3：，主要分离出了倍半萜内酯、三萜类化合物及
甾醇等。迄今未见有水溶性部位化学成分的系统报
道。本实验从杏香兔耳风极性部位分离得到5种化
学成分，经理化及光谱鉴定为：原儿茶醛(I)、邻苯
二酚(Ⅱ)、原儿茶酸(Ⅲ)、对羟基苯甲醛(rq)、绿原
酸(V)。各成分均首次从该属植物中分得。
器薯品羿：粢05-锐05(-129676一)，男．江西进贤人，助理研究员．中国药科大学2。。2缓在职硕士研究生，研究方向为中药化学成分及质量评
价。Tel：(0791)8102554Email：wDrk037@sohu．com
万方数据
黑龙骨化学成分的研究
作者： 张援虎， 杨亚婷， 陈东林， 王锋鹏
作者单位： 四川大学华西药学院,四川,成都,610041
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(3)
被引用次数： 12次
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11.甘秀海.周欣.赵超.陈华国 黑骨藤化学成分及药理作用研究进展[期刊论文]-广东化工 2012(9)
12.景小楠.钟菡.张宏.于树华 黑骨藤中总黄酮含量的测定[期刊论文]-四川师范大学学报(自然科学版) 2010(1)
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