全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·1479·
制剂与质量
泽泻炮制过程中23一乙酰泽泻醇B的转化
郑云枫，朱玉岚，彭国平
(南京中医药大学中医药研究院，江苏南京210029)
摘 要：目的分析泽泻中三萜类成分在炮制加工过程中的变化。方法采用超临界流体色谱分离技术(SFC)及
HPLC测定方法，对泽泻加工炮制前后的三萜类成分的变化进行研究。结果在泽泻药材加工成生泽泻饮片的烘
干(70‘C)过程中，有少量23一乙酰泽泻醇B转化成了24一乙酰泽泻醇A和泽泻醇B；而在泽泻盐制(190～200‘C)及
麸制(160～170‘C)过程中，23一乙酰泽泻醇B则大量转化为24一乙酰泽泻醇A和泽泻醇B，两者又进一步转化成了
泽泻醇A。结论 在高温炮制过程中，泽泻药材中三萜类主成分23一乙酰泽泻醇B出现两条转变途径，一条是氧环
开裂并重排生成24一乙酰泽泻醇A，进一步脱乙酰基转化成泽泻醇A}另一条是先脱乙酰基生成泽泻醇B，继而氧环
开裂转化成泽泻醇A。
关键词：泽泻；三萜类成分；24一乙酰泽泻醇A；泽泻醇B；23一乙酰泽泻醇B；泽泻醇A；炮制
中图分类号：R284．2；R286．02文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)10—1479—04
Transformationof lis lB23一acetateinprocessingofAlismaorientalis
ZHENGYun—feng，ZHUYu—lan，PENGGuo—ping
(AcademyofTraditionalChineseMedicine，NanjingUniversityofTraditionalChineseMedicine，Nanjing210029，China)
Abstract：ObjectiveTostudyth transformationmecha ismoftriterpenesinprocessingofAlisrna
orientalis．MethodsTheriterpenetransformationsofA．orientalispreandpost—processingwerecompar—
ativelyanalyzedbytechniquesofHPLCandPackedColumnSupercriticalFluidChromatography(SFC)．
ResultsInbakedprocessing(70℃)ofA．orientalis，littlealisolB23一acetatew stransformedintoalisol
A24一acetateandalisolB．However，morealisolB23一acetatewastransformedintoalisolA24一acetateand
alisolB，thenbothofthemwerefurthertransformedintoalisolAinprocessingunderhightemperature
(160一200‘C)．ConclusionTran f rmationof lis lB23一acetateh stworouteswhenA．orientalisiS
processedunderhightemperature：Foron ，alisolB23一acetateisr arrangedintoalisolA24一acetatewhich
couldbedeacetylatedintoalisolA；fortheother；itisdeacetylatedintoalisolBfirst，thenransformedin—
toalisolA．
Keywords：Alismaorientalis(Sam．)Juzep．triterpenes；alisolA24-acetate alisolB lB23一
acetate；alisolA；processing
泽泻为泽泻科植物泽泻Alismaorientalis
(Sam．)Juzep．的于燥块茎。其性寒，味甘、淡，归
肾、膀胱经，具有利水渗湿、泄热之功效。临床常用的
炮制品有生泽泻和盐泽泻。《得配本草》中提到其炮
制作用为“健脾生用，滋阴利水盐水炒”等。现代研究
表明，泽泻的化学成分主要以萜类成分为主，而萜类
成分中又以三萜类成分为其主要成分，还含有倍半
萜和二萜类等成分口]。本实验主要对泽泻中三萜类
成分炮制前后的变化进行了研究，观察在炮制后三
萜类原有组分有无改变，是否有新组分产生或原有
组分的消失，特别是主成分23一乙酰泽泻醇B的变
化，从而为阐明泽泻炮制提供一定的化学研究基础。
l材料与仪器
泽泻购自福建建瓯，经南京中医药大学吴启南
教授鉴定为泽泻科植物泽泻A．orientalis(Sam．)
Juzep．的干燥块茎。取泽泻药材，采用“伏润法”闷
润至透心，切制，于70℃烘干，即得生泽泻饮片。取
净生泽泻饮片，用2．5％的食盐水拌匀，闷润至盐水
吸尽，在190～200℃温度下炒制至微黄色，即得盐
泽泻饮片。取净生泽泻饮片，加10％的麸皮一起撒入
热锅内，在160～170‘C温度下不断翻动，炒制至药
物呈黄色时取出，筛去麸皮，晾凉，即得麸泽泻饮片。
收稿日期：2006—03—24
基金项目：“十五”国家攻关项目(2001BA701A55—38)
作者简介：郑云枫(1979一)，男，江苏省溧阳市人，中药学硕士，主要从事中药化学成分研究与开发研究工作。
Tel：(025)86798186E—mail：zyunfen988@yahoo．corn．oil
万方数据
·1480· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
石油醚、醋酸乙酯、甲醇及乙腈均为色谱纯
(TediaCompany)，水为亚沸蒸馏水。
23一乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A对照品均
由南京中医药大学植物药深加工中心彭国平教授提
供，质量分数大于98％。
Agilent1100高效液相色谱仪，Alltech426型
中压制备仪，MuMing制备色谱柱(300mm×40
mm)；填料柱超临界流体色谱仪BergerSFCTMMin—
iGram，色谱柱Pyridine60A(250mm×10．0mm，
5弘m)。BrukerACF一300型核磁共振仪(1H—NMR：
300MHz、13C—NMR：75Hz，TMS作内标)。
2方法与结果
2．1炮制特征成分的分离与鉴定：对泽泻炮制品在
炮制前后化学成分的HPI。C初步分析发现(检测波
长208nm)，23一乙酰泽泻醇B和24一乙酰泽泻醇A
的量发生了较大的改变，此外，生泽泻饮片中出现了
成分I，盐泽泻和麸泽泻饮片中出现了成分I和Ⅱ
的炮制特征成分变化，因此对以上特征成分进行了
分离和结构鉴定。
盐泽泻5kg，粉碎成20目的粗粉，CO：超临界
提取，回收，得油状提取物120g。提取物上硅胶中压
柱色谱分离，先以石油醚一EtOAc(100：5)洗脱
5000mL，再以500mL为1个流份，每4个流份E—
tOAc增加5％进行梯度洗脱，各流份进行HPLC检
测，对含炮制特征峰的流份合并，分别为流份15～17
(含特征峰I)，流份25～28(含特征峰Ⅱ)，回收
溶剂。
分别将两个粗分离的组份以少量乙腈溶解，在
压力1×107Pa、温度37℃、体积流量8．0mL／min
和20％甲醇夹带剂比例的条件下，分别进行超临界
流体色谱(SFC)制备，得化合物I约50mg，化合物
tl约400mg。
根据化合物I、Ⅱ的氢谱，初步判断I、Ⅱ属泽
泻醇类化合物。经文献检索，化合物I的氢谱、碳谱
数据与文献报道泽泻醇B一致[2‘，确定I为泽泻醇
B；化合物Ⅱ的氢谱、碳谱数据与文献报道泽泻醇A
一致[2]，确定化合物Ⅱ为泽泻醇A。
2．2三萜类成分的HPI．C法测定[3]
2．2．1色谱条件：色谱柱：中国科学院大连化学物
理研究所KromasilC18(250mm×4．6mm，5扯m)；
流动相：乙腈一水(73：27)；检测波长：208nm。
2．2．2对照品溶液的制备：称取23一乙酰泽泻醇B、
24一乙酰泽泻醇A、泽泻醇B和泽泻醇A对照品各
适量，精密称定，乙腈溶解制成20、20、5、20t-g／mL
的混合对照品溶液。
2．2．3供试品溶液的制备：取药材或炮制品粉末
(过5号筛)约0．5g，精密称定，置于100mL具塞
三角瓶中，精密加入乙腈25mL，称定质量，超声处
理30min，补足减失的质量，滤过，取续滤液，即得。
2．2．4线性关系的考察：取23一乙酰泽泻醇B、24一
乙酰泽泻醇A和泽泻醇A对照品各约8mg，泽泻
醇B约2mg，精密称定，置于10mI。棕色量瓶中，
用乙腈溶解并稀释至刻度，准确吸取此溶液1mL
配制成含23一乙酰泽泻醇B(84．8t-g／mL)、24一乙酰
泽泻醇A(80．8t-g／mL)、泽泻醇B(21．5,ug／mL)
和泽泻醇A(82．6t-tg／mL)的对照品贮备液。采用
逐级稀释法再分别配成系列对照品溶液，分别吸取
上述溶液10pL，注入液相色谱仪，测定。以峰面积
对进样量回归处理，得回归方程(表1)。
表l泽泻三萜成分的回归方程
Table1 Regressiveequationoftriterpenes
inA．orientalis
2．2．5精密度试验：精密吸取含24一乙酰泽泻醇B、
24一乙酰泽泻醇A、泽泻醇B和泽泻醇A的}昆合对
照品溶液，连续重复进样6次，每次10弘L，按上述
条件测得峰面积，结果其RSD分别为1．4％、
0．9％、1．2％、0．7％。
2．2．6重现性试验：取同一批盐泽泻饮片，按上述
条件制备供试品溶液共6份，分别测定峰面积，结果
23一乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A、泽泻醇B和泽
泻醇A的RSD分别为1．1％、1．7％、1．9％、1．2％。
2．2．7加样回收率的试验：精密称取盐泽泻药材6
份，每份0．25g，分别加入23一乙酰泽泻醇B、24一乙
酰泽泻醇A、泽泻醇B和泽泻醇A对照品适量，按
供试品溶液的制备方法进行处理，依法测定，计算加
样回收率。结果平均回收率分别为100．8％、
99．4％、98．7％、99．3％。
2．3测定结果比较：对3批次的原药材及各炮制品
进行测定。结果表明，泽泻药材中主要含23一乙酰泽
泻醇B和少量24一乙酰泽泻醇A，不含泽泻醇A和
泽泻醇B。在生泽泻饮片中，23一乙酰泽泻醇B的量
有所下降，24一乙酰泽泻醇A的量增加，并出现了少
量的泽泻醇B；盐泽泻与麸泽泻饮片测定结果相似，
两者中23一乙酰泽泻醇B的量明显下降，大约下降
万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月·1481·
至药材的25％～40％，而24一乙酰泽泻醇A和新出
现的炮制特征成分泽泻醇A的量显著提高，同时伴
有少量泽泻醇B出现，测定结果见表2，图谱见图1。
表2泽泻不同炮制品中三萜类成分的变化仅士s，n一3)
Table2 Transformationoftriterpenesindifferent
processedA．orientalis(；士s，万一3)
23一乙酰泽 24一乙酰泽 泽坞醇 泽泻醇
样品
泻醇B／0A 泻醇A／％ B／％ A／％
生泽泻饮片0．077+0．0090． 204-0．0040．002-t-0．000未检测到
盐泽泻饮片0．029士0．0050．032-{-0．01006士0．003．0424-0．005
鏊堡堕竺盐!：!!!圭!：!!!!：!翌圭!：!!!!：!!!圭!：!!!!：!!!圭!：!!1
2．4三萜类成分的可能转化过程：泽泻原药材中三
萜类成分主要为23一乙酰泽泻醇B和少量24一乙酰
泽泻醇A。在生泽泻饮片的炮制过程中，由于烘干的
温度(70℃)较低，仅有少量的23一乙醇泽泻醇B转
化为24一乙酰泽泻醇A及泽泻醇B。而在盐制
(190～200℃)及麸制(160～170℃)过程中，炮制
温度的升高，使得原药材中23一乙酰泽泻醇B出现
了两条转变途径(图2)；一是环氧环开裂重排生成
24一乙酰泽泻醇A，进一步脱乙酰基转变成泽泻醇
A；另一条是先脱去乙酰基生成泽泻醇B，继而环氧
环开裂转变成泽泻醇A。值得注意的是，由于结构中
氧环开裂比脱乙酰基更为容易，因此在盐泽泻及麸
泽泻饮片中，23一乙酰泽泻醇B的量与泽泻药材中相
比大幅降低，24一乙酰泽泻醇A和泽泻醇A的量则
显著提高，但泽泻醇B的量增加却不明显。
3讨论
笔者在药理实验中发现，泽泻药材的水煎及醇
提液均具有一定的保肝作用，但醇提组效果要比水
煎组好；而在各炮制品的保肝实验中，盐泽泻作用最
突出，且盐泽泻的水煎组就表现出很好的疗效，这可
能与泽泻中含有的极性较小的泽泻醇类有效成分经
炮制后增强了其水溶性有关，说明了临床上将泽泻
k叭．i己． 八
O 2·5 5 7。 j 10．012．515．017．520．O22．
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1一泽泻醇A2—24一乙酰泽泻醇A
3一泽泻醇B4—23一乙酰泽泻醇B
1-alisolA 2-alisolA24一acetate
3-alisolB 4-alisolB23一acetate
图1 混合对照品(A)、泽泻药材(B)、生泽泻饮片(C)、
盐泽泻饮片(D)和麸泻饮片(E)的HPLC图
Fig．1HPLCChromatogramsofmixedreference
substance(A)，rawA．orientalis(B)，simple
processedA．orientatis(C)，saltprocessed
A．orientatis(D)，andbranprocessedA．
orientatis(E)
炮制后入汤药用于“利水渗湿”具有一定的科学性。
从本实验化学成分的研究结果可以看出，各主要三
OH
23一乙酰泽泻醇B 24．乙酰泽泻醇A 23．乙酰泽泻醇B 泽泻醇B
图2泽泻中三萜类成分在炮制中的可能转化途径
Fig．2TransformationpathwayoftriterpenesinA．orientalisbyvariousprocessingmothods
万方数据
·1482· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第10期2006年10月
萜类成分极性有一定差异：泽泻醇A>24一乙酰泽泻
醇A>泽泻醇B>23一乙酰泽泻醇B，这也符合极性
大的成分水煎煮提取率高的相似相溶原理；另一方
面各炮制品中23一乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A
的水煎煮提取率比相应的泽泻药材的提取率高[4]，
说明泽泻经过炮制以后还能明显提高活性成分23一
乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A的煎出率。
中药经过炮制处理后，基于炮制前后化学成分
的变化，药性和临床疗效会发生很大的变化，因而在
制定药材各炮制品质量标准时也应有所区别，特别
是炮制品的定量测定标准。本实验结果提示，为了更
好地控制泽泻各炮制品的质量，对生泽泻饮片应建
立23一乙酰泽泻醇B的定量测定方法，而盐泽泻饮
片则需对23一乙酰泽泻醇B、24一乙酰泽泻醇A和泽
泻醇A的定量分别进行控制。
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决明子中总蒽醌苷元的大孔吸附树脂纯化工艺的研究
张晓路1’2，宋元英3，孟祥颖¨，薄华本2，乌垠1’2，鲍永利“2，李玉新卜
(1．国家教育部农业与医药基因工程研究中心，吉林长春130024；2．东北师范大学遗传与细胞研究所，
吉林长春130024；3．长春市人民医院，吉林长春130051)
摘 要：目的 探索决明子蒽醌苷元的大孔吸附树脂纯化工艺。方法 以决明子总蒽醌苷元质量分数和收率为主
要考察指标，比较了乙醚和氯仿对蒽醌苷元提取的专属性，考察了大孑L吸附树脂S一8、AB一8、X一5、NKA一12、D4020、
D一101对决明子蒽醌苷元的吸附和解吸附特性以及纯化能力。结果决明子药粉采用氯仿浸提，上S一8型大孑L树脂
柱，水洗至中性，乙醇一5％NaOH(4：1)洗脱，醇碱洗脱液浓缩、酸化处理得到质量分数为42．62％的蒽醌苷元。结
论建立了一种蒽醌苷元的纯化工艺．为决明子中蒽醌苷元类成分的工业化生产提供依据。 ．
关键词：决明子；蒽醌苷元；大孔吸附树脂
中图分类号：R284．2；R286．02文献标识码：B 文章编号：0253—2670(2006)10—1482—05
Purificationtech ologyofanthraquinoneaglyconefromCassiaobtusifolia
seedsbymacroporousadsorptionresi
ZHANGXiao—lul’2．SONGYuan—yin93，MENGXiang—yin92，BOHua—ben2，
WUYinl～，BAOYong—lil～，IAYu—xinl
(1．ResearchCenterofAgricultureandMedicineGeneEngineeringofM istryofEducation，Changchun130024，
China；2．InstituteofGene icsandCytology，NortheastNormalUniversity，Changchun130024，China；
’
3．People7SHospitalofChangchun，Changchun130051，China)
Abstract：ObjectiveTostudythepurificationtech ologyofanthraquinoneaglyconefromCassiaeob—
tusifoliaseedsbymacroporousadsorptionresin．MethodsTakingthecontenta dhextractionratef
anthraquinoneaglyconeasthemainstandardindex，theefficiencytoextractnthraquinoneaglyconewith
etherandchloroformwascompared，andtheadsorptionandesorptioncharactersaswellasthepurifica—
tioncapacitiesofsixtypesofmacroporousadsorptionresins，suchasS一8，AB一8，X一5，NKA一12，D4020，
andD101，usedtotreatnthraquinoneaglyconewereinvestigatedpreliminarily．ResultsAnthraquinone
aglyconewiththecontentof42．62％wasgotfromC．obtusifoliabyextractingw thchloroform，purified
收稿日期：2005—06—17
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30472169)；国家中医药管理局资助项目(04—05ZP21)}吉林省中医药管理局资助项目(2004一
114)；吉林省科技厅重大项目(20020502)}吉林省科技攻关项目(20030905)
作者简介：张晓路(1980一)，女，辽宁省沈阳市人，在读硕士，从事中药研发工作。E—mail：christine839@sohu．corn
*通讯作者 盂祥颖 Tel：(0431)5099502Fax：(0431)5681838E—mail：MengXY377@nenu．edu．ca
李玉新E—mail：nenucc@sina．corn
万方数据
泽泻炮制过程中23-乙酰泽泻醇B的转化
作者： 郑云枫， 朱玉岚， 彭国平， ZHENG Yun-feng， ZHU Yu-lan， PENG Guo-ping
作者单位： 南京中医药大学中医药研究院,江苏,南京,210029
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(10)
被引用次数： 2次

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