全 文 ：用药形式。同传统饮片相比，粉碎成颗粒，增加了溶媒
与药材组织的接触面，有利于提高有效成分的煎出［7］，
因此，理论上来说，煮散具有有效成分煎出率高的优
势。本文的实验研究结果也证实了这一点，随着药材
粒度的减小，枳实水煎液中化合物含量和得膏率均呈
上升趋势，且影响显著。
本研究中，加水量与煎煮次数对枳实煮散水煎液
中煎出物均有显著影响，因此最佳工艺应为，煮散加
20 倍水，煎煮 2 次，每次煎煮 10 min。但通过比较发
现，煮散加 10 倍水煎煮 1 次，煎煮时间 20 min，其水煎
液中煎出物均已达枳实煮散最佳工艺煎出物的 90%
收稿日期:2015 － 08 － 05
基金项目:天津市高等学校科技发展基金计划项目(20130202) ;国家科
技重大专项“重大新药创新与发展”(2015ZX09J15102 － 004
－ 004)
作者简介:陈燕燕(1991 －) ，女，广东汕尾人，硕士研究生，研究方向:中
药化学。
通讯作者:姜苗苗(1982 －) ，女，辽宁沈阳人，副研究员，博士，研究方
向:中药药效物质基础研究，E － mail:miaomiaojiang@ 126．
com。
以上，且该煎煮工艺下，煮散的化合物含量和干膏得率
均是饮片传统煎煮(10 倍水，煎煮 2 次，煎煮时间共 50
min)的 2. 5 倍以上，因此根据本研究的内容，建议枳实
煮散的煎煮工艺为加 10 倍水，浸泡 20 min，煎煮 1 次，
煎煮时间 20 min。但具体煎煮时间和加水量对枳实煮
散煎煮的影响，有待作进一步更详细的研究。
参考文献
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DOI∶10． 13192 / j． issn． 1000-1719． 2016． 02． 053
小果蔷薇果实的化学成分研究
陈燕燕1，2，李晓男1，2，周江韬1，2，王跃飞1，姜苗苗1
(1. 天津市现代中药重点实验室，天津中医药大学，天津 300193;
2. 中药新药研发中心，天津国际生物医药联合研究院，天津 300457)
摘 要:目的:研究小果蔷薇果实的化学成分。方法:应用柱色谱技术对小果蔷薇(Rosa cymosa Tratt. )干燥果实的
75%醇提物进行分离纯化，经过1H － NMR以及13C － NMR等波谱学技术以及参考文献鉴定化合物结构。结果:分离得到
7个化合物，分别鉴定为:白桦脂酸(1)、白桦脂酸甲酯(2)、3β － O －乙酰基白桦脂酸(3)、熊果酸(4)、3β － O －乙酰基熊
果酸(5)、3β － O －乙酰基坡模醇酸(6)以及 β －谷甾醇(7)。结论:化合物 1 － 6 是首次从该植物中分离得到。
关键词:小果蔷薇;果实;化学成分;三萜类成分
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1000-1719(2016)02-0357-03
Studies on Chemical Constituents in Fruits of Rosa Cymosa
CHEN Yanyan1，2，LI Xiaonan1，2，ZHOU Jiangtao1，2，WANG Yuefei1，JIANG Miaomiao1
(1． Tianjin State Key Laboratory of Modern Chinese Medicine，Tianjin University of Traditional Chinese Medicine，Tianjin 300193，
China;2． Research and Development Center of Traditional Chinese Medicine Tianjin International Joint Academy of
Biotechnology and Medicine，Tianjin 300457，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of the dry fruits of Rosa Cymosa． Methods:The chemical constituenrs
were isolated and purified from the dry fruits of Rosa Cymosa by repeated column chromatography on silica gel． The structures
were elucidated by the NMR spectral analysis and reference． Results:Seven compounds were identified as Betulinic acid(1) ，
Methylbetulinate(2) ，3β － O － Acetylbetulinic acid(3) ，Ursolic acid(4) ，3β － O － acetylursolic acid(5) ，3β － acetatepomolic
acid(6)and β － sitosterol(7)． Conclusion:1 － 6 compounds were obtained from this plant for the first time．
Keywords:Rosa Cymosa;fruits;chemical constituents;triterpenoid components
小果蔷薇(Rosa Cymosa Tratt. ) ，别名为小金樱、白 花七叶树、七姊妹等。蔷薇科(Rosaceae)蔷薇属 Rosa
·753·辽宁中医杂志 2016 年第 43 卷第 2 期
L. 植物。主要分布于我国华东、中南、西南等地区，是
一种藤状灌木，多生长于向阳山坡、路旁、溪边以及丘
陵地带［1］。小果蔷薇以根、叶入药［2］。小果蔷薇是民
间治疗烫伤的有效用药，仅对小果蔷薇的根和叶子的
化学成分研究进行研究，分离得到野蔷薇亭、覆盆子
端、2 －乙酰基 －洋委陵菜酸等三萜类成分［3］，但对小
果蔷薇果实的研究未见报道。本文对小果蔷薇干燥果
实进行了化学成分研究，从中分离鉴定了 7 个化合物，
分别为:白桦脂酸(1)、白桦脂酸甲酯(2)、3β － O －乙
酰基白桦脂酸(3)、熊果酸(4)、3β － O －乙酰基熊果
酸(5)、3β － O －乙酰基坡模醇酸(6)以及 β －谷甾醇
(7) ，其中化合物 1 － 6 是首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
BRUKER PLUS 400 MHz核磁共振波谱仪;BRUK-
ER AVANCE Ⅲ 600 型超导核磁共振波谱仪;WATERS
XEVO G2 － S Q － TOF MS 质谱仪;旋转蒸发仪 RE －
52A(上海亚荣生化仪器厂) ;薄层层析硅胶 GF － 254、
柱层析硅胶 200 － 300 目(青岛海洋化工厂) ，所用试
剂均为分析纯(天津康科德试剂公司)。
小果蔷薇果实，2014 年 2 月采集于天津市滨海新
区，由天津中医药大学吴红华博士鉴定为蔷薇科蔷薇
属 Rosa L. 植物(Rosa Cymosa Tratt. )的新鲜果实。
2 提取与分离
将小果蔷薇在 60 ℃恒温干燥箱中干燥，称重得
3. 0 kg，粉碎。用 75%乙醇加热回流提取 3 次，将所得
提取液合并过滤，减压浓缩至无醇味，得乙醇提取物
100 g。将乙醇提取物用蒸馏水混悬均匀后依次用等
体积乙酸乙酯、正丁醇萃取 3 次，萃取液经过减压浓缩
后，得到乙酸乙酯部位 35 g。将乙酸乙酯部位经硅胶
柱，以二氯甲烷 －甲醇(v /v，二氯甲烷，100:3，100:4，
100:5，100:7，100:10，100:20，100:50，甲醇)梯度洗脱
得到 8 个馏份(Fr. 1 ～ 8)。所得到馏分经过反复硅胶
柱色谱后得到化合物。Fr. 1 经硅胶柱，得到亚馏分
Fr. 1. 2，Fr. 1. 2 经硅胶柱色谱以石油醚 － 乙酸乙酯
(v /v，50:1 － 1:1)洗脱得到化合物 1(50 mg)和化合物
2(32 mg)。Fr. 2 经硅胶柱，得到亚馏分 Fr. 2. 1 和
Fr. 2. 2，经硅胶柱色谱以石油醚 －乙酸乙酯(v /v，100:
1 － 2:1)洗脱得到化合物 3(35 mg)和化合物 4(20
mg)。Fr. 3 经硅胶柱色谱以二氯甲烷 － 甲醇(v /v，
100:1 － 2:1)洗脱得到亚馏分 Fr. 3. 1、Fr. 3. 2、Fr. 3. 3，
分别经硅胶柱色谱以二氯甲烷 －甲醇(v /v，50:1 － 2:
1)洗脱洗脱化合物 5(12 mg)、化合物 6(17 mg)、化合
物 7(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针状晶体，分子式 C30 H48 O3。mp:
299 ℃ ～ 301 ℃。ESI － MS m /z 457［M + H］+，1H －
NMR(DMSO，400 MHz)δ:0. 65(3H，s，H － 23) ，0. 77
(3H，s，H －24) ，0. 85(3H，s，H －25) ，0. 93(3H，s，H －
27) ，1. 65(3H，s，H － 30) ，2. 96(1H，t，H － 19) ，4. 26 /
4. 27(1H，d，J = 4. 0 Hz，H －3) ，4. 56(1H，s，H － 29a) ，
4. 69(1H，s，H －29b). 13 C － NMR(DMSO，100 MHz)δ:
14. 9(C －27) ，16. 2(C －24) ，16. 3(C －25) ，16. 4(C －
26) ，18. 4(C －6) ，19. 4(C － 30) ，29. 7(C － 15) ，20. 9
(C －11) ，25. 5(C － 12) ，27. 6(C － 2) ，28. 6(C － 23) ，
30. 6(C － 21) ，2. 2(C － 16) ，34. 4(C － 7) ，36. 8(C －
10) ，37. 2(C －22) ，38. 1(C － 13) ，38. 7(C － 1) ，39. 0
(C －4) ，40. 7(C － 8) ，42. 5(C － 14) ，47. 1(C － 18) ，
49. 0(C － 19) ，50. 4(C － 9) ，55. 3(C － 5) ，55. 4(C －
17) ，77. 2(C － 3) ，110. 2(C － 29) ，150. 4(C － 20) ，
177. 7(C －28) ，以上数据与文献报道［4 － 7］基本一致，故
化合物 1 鉴定为白桦脂酸(Betulinic Acid)。
化合物 2 白色针状晶体，分子式 C31 H50 O3。mp
223 ℃ ～ 224 ℃。ESI － MS m /z 471［M + H］+，1H －
NMR(CDCll3，400 MHz)δ:0. 77(3H，s，H － 24) ，0. 85
(3H，s，H －25) ，0. 95(3H，s，H －27) ，0. 99(3H，s，H －
26) ，1. 28(3H，s，H － 27) ，1. 71(3H，s，H － 30) ，3. 20
(1H，dd，J = 11. 1 Hz，4. 8 Hz，H － 3) ，3. 51(3H，s，
COOCH3) ，4. 63(1H，s，H － 29a) ，4. 73(1H，s，H －
29b). 13 C － NMR(CDCl3，100 MHz)δ:14. 6(C － 27) ，
15. 3(C －24) ，15. 9(C －25) ，16. 1(C －26) ，18. 3(C －
6) ，19. 3(C －30) ，20. 6(C － 15) ，20. 8(C － 11) ，25. 5
(C －12) ，27. 1(C － 2) ，27. 9(C － 23) ，29. 6(C － 21) ，
32. 2(C －16) ，34. 3(C － 7) ，37. 1(C － 22) ，37. 1(C －
10) ，38. 3(C － 13) ，38. 7(C － 1) ，38. 8(C － 4) ，40. 7
(C －8) ，50. 5(C － 9) ，42. 4(C － 14) ，46. 9(C － 18) ，
49. 2(C － 19) ，50. 3(COOCH3) ，55. 3(C － 5) ，56. 2(C
－17) ，79. 0(C － 3) ，109. 5(C － 29) ，150. 7(C － 20) ，
179. 5(C － 28)。与上述化合物 1 相比，化合物 2 上 C
－28 位上羧基 H被甲基取代，形成酯键。以上数据与
文献报道［8 － 9］基本一致，故化合物 2 鉴定为白桦脂酸
甲酯(Methylbetulinate)。
化合物 3 白色针状晶体，分子式 C32H50O4。mp:
267 ℃ ～ 268 ℃。ESI － MS m /z 499［M + H］+，1H －
NMR(CDCl3，400 MHz)δ:0. 77(3H，s，H － 24) ，0. 85
(3H，s，H －25) ，0. 95(3H，s，H －27) ，0. 99(3H，s，H －
26) ，1. 71(3H，s，H －30) ，2. 06(3H，s，OCOCH3) ，3. 03
(1H，t，H －19) ，4. 48(1H，m，H － 3) ，4. 63(1H，s，H －
29a) ，4. 76(1H，s，H － 29b). 13 C － NMR(CDCl3，100
MHz)δ:14. 7(C － 27) ，16. 1(C － 26) ，16. 2(C － 25) ，
16. 5(C －24) ，18. 2(C － 6) ，19. 4(C － 30) ，20. 9(C －
11) ，21. 3(OCOCH3) ，23. 7(C － 2) ，25. 4(C － 12) ，
28. 0(C －23) ，29. 7(C －15) ，30. 6(C －21) ，32. 2(C －
16) ，34. 2(C －7) ，37. 1(C － 22) ，37. 11(C － 4) ，37. 8
(C －10) ，38. 4(C － 13) ，38. 4(C － 1) ，40. 7(C － 8) ，
42. 4(C －14) ，47. 0(C －18) ，49. 3(C －19) ，50. 4(C －
9) ，55. 4(C － 5) ，56. 4(C － 17) ，80. 7(C － 3) ，109. 6
(C －29) ，150. 3(C － 20) ，171. 0(OCOCH3) ，182. 6(C
－28)。与上述化合物 1 相比，化合物 3 上 3 位羟基 H
被乙酰基取代。以上数据与文献报道［9 － 10］基本一致，
故化合物 3 鉴定为 3β － O －乙酰基白桦脂酸(3β － O
－ acetylbetulinic Acid)。
化合物 4 白色针状晶体，分子式 C30 H48 O3。mp:
285 ℃ ～ 288 ℃。ESI － MS m /z 457［M + H］+，1H －
NMR(CDCl3，600 MHz)δ:0. 68(3H，s，H － 23) ，0. 75
(3H，s，H －24) ，0. 81(3H，d，J = 12 Hz，H － 29) ，0. 87
(3H，s，H －25) ，0. 90(3H，s，H －26) ，0. 91(3H，s，H －
·853· 辽宁中医杂志 2016 年第 43 卷第 2 期
30) ，1. 04(3H，s，H －27) ，2. 11(1H，d，J = 18 Hz，H －
18) ，3. 16(1H，d，J = 18，H －3) ，5. 13(1H，t，H －12). 13
C － NMR(CDCl3，150 MHz)δ:15. 7(C －25) ，16. 6(C －
24) ，17. 4(C －26) ，17. 5(C － 29) ，18. 5(C － 6) ，21. 5
(C － 30) ，23. 3(C － 11) ，23. 7(C － 27) ，24. 3(C －
16) ，27. 5(C －2) ，28. 0(C － 15) ，28. 7(C － 23) ，30. 7
(C －21) ，33. 2(C － 7) ，36. 3(C － 22) ，37. 0(C － 10) ，
37. 1(C － 4) ，38. 7(C － 1) ，38. 9(C － 8) ，38. 9(C －
20) ，39. 0(C －19) ，42. 1(C － 14) ，47. 3(C － 17) ，47. 5
(C －9) ，52. 9(C － 18) ，55. 6(C － 5) ，77. 3(C － 3) ，
125. 1(C －12) ，138. 7(C － 13) ，178. 7(C － 28)。以上
数据与文献报道［11］基本一致，故化合物 4 鉴定为熊果
酸(Ursolic Acid)。
化合物 5 白色针状晶体，分子式 C32 H52 O4。mp:
276 ℃ ～ 278 ℃。ESI － MS m /z 501［M + H］+，1H －
NMR(CDCl3，400 MHz)δ:0. 73(3H，s，H － 26) ，0. 80
(3H，s，H －23) ，0. 87(3H，s，H － 24) ，0. 88(3H，d，J =
8. 0 Hz，H － 29) ，0. 98(3H，s，H － 25) ，1. 09(3H，s，H
－27) ，2. 07(3H，s，OCOCH3) ，2. 18(1H，d，J = 12 Hz，
H －18) ，4. 50(1H，dd，H －3) ，5. 24(1H，t，H －12). 13C
－ NMR(CDCl3，100 MHz)δ:15. 5(C － 25) ，16. 7(C －
24) ，17. 0(C －26) ，17. 1(C － 29) ，18. 2(C － 6) ，21. 2
(C － 30) ，21. 3(OCOCH3) ，23. 3(C － 11) ，23. 6(C －
2) ，24. 0(C －16) ，26. 9(C － 27) ，28. 0(C － 23) ，28. 1
(C －15) ，30. 6(C － 21) ，32. 8(C － 7) ，36. 7(C － 22) ，
36. 9(C － 10) ，37. 7(C － 4) ，38. 3(C － 1) ，38. 8(C －
20) ，39. 0(C －19) ，39. 5(C － 8) ，41. 9(C － 14) ，47. 5
(C －9) ，48. 0(C － 17) ，52. 3(C － 18) ，55. 3(C － 5) ，
81. 0(C － 3) ，125. 7(C － 12) ，138. 0(C － 13) ，171. 0
(OCOCH3) ，184. 0(C －28)。与上述化合物 4 相比，化
合物 5 上 3 位羟基 H 被乙酰基取代。以上数据与文
献报道［12 － 13］基本一致，故化合物 5 鉴定为 3β － O －乙
酰基熊果酸(3β － O － acetylursolic Acid)。
化合物 6 白色针状晶体，分子式 C32 H52 O5。mp:
254 ℃ ～ 256 ℃。ESI － MS m /z 517［M + H］+，1H －
NMR(DMSO，600 MHz)δ:0. 74(3H，s，H － 26) ，0. 88
(3H，s，H －24) ，0. 89(3H，s，H －23) ，0. 96(3H，s，H －
25) ，0. 98(3H，d，J = 6. 5 Hz，H －30) ，1. 23(3H，s，H －
29) ，1. 27(3H，s，H －27) ，2. 07(3H，s，OCOCH3) ，2. 55
(1H，s，H － 18) ，4. 52(1H，t，H － 3) ，5. 37(1H，t，H －
12). 13 C － NMR(DMSO，150 MHz)δ:15. 3(C － 25) ，
16. 1(C －30) ，16. 7(C －24) ，16. 9(C －26) ，18. 3(C －
6) ，21. 3(OCOCH3) ，23. 5(C － 11) ，23. 7(C － 2) ，24. 5
(C － 27) ，25. 3(C － 16) ，26. 0(C － 21) ，27. 4(C －
23) ，28. 2(C －15) ，33. 6(C － 7) ，36. 9(C － 10) ，37. 5
(C －22) ，37. 7(C － 4) ，38. 1(C － 1) ，40. 0(C － 8) ，
41. 1(C －14) ，41. 1(C － 20) ，47. 1(C － 9) ，47. 8(C －
17) ，52. 8(C －18) ，55. 2(C － 5) ，73. 1(C － 19) ，81. 0
(C － 3) ，129. 3 (C － 12) ，137. 9 (C － 13) ，171. 1
(OCOCH3) ，184. 2(C －28)。与上述化合物 4 相比，化
合物 6 上 C －28 位上羧基 H 被甲基取代，形成酯键;
19 位上的 H 被羟基取代。以上数据与文献报道［14］基
本一致，故化合物 6 鉴定为 3β － O －乙酰基坡模醇酸
(3β － O － acetatepomolic Acid)。
化合物 7 白色针状晶体，分子式 C29 H50 O。mp:
136 ℃ ～ 140 ℃。ESI － MS m /z 415［M + H］+，1H －
NMR(CDCl3，400 MHz)δ:0. 68(3H，s，H － 18) ，0. 82
(3H，d，J = 4 Hz，H － 26) ，0. 84(3H，s，H － 27) ，0. 92
(3H，d，J = 8 Hz，H － 21) ，1. 00(3H，s，H － 19) ，3. 52
(1H，m，H － 3) ，5. 35(1H，d，J = 4 Hz，H － 6). 13 C －
NMR(CDCl3，100 MHz)δ:11. 9(C － 18) ，12. 0(C －
29) ，18. 8(C －21) ，19. 1(C － 26) ，19. 4(C － 19) ，19. 8
(C － 27) ，21. 1(C － 11) ，23. 1(C － 28) ，24. 3(C －
15) ，26. 1(C －23) ，28. 3(C － 16) ，29. 2(C － 25) ，31. 7
(C －8) ，31. 9(C － 2) ，31. 9(C － 7) ，34. 0(C － 22) ，
36. 2(C －20) ，36. 5(C － 10) ，37. 3(C － 1) ，39. 8(C －
12) ，42. 3(C －4) ，42. 3(C － 13) ，45. 9(C － 24) ，50. 2
(C －9) ，56. 1(C － 17) ，56. 8(C － 14) ，79. 8(C － 3) ，
121. 7(C － 6) ，140. 8(C － 5)。以上数据与文献报
道［15］基本一致，故化合物 7 鉴定为 β －谷甾醇(β － si-
tosterol)。
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·953·辽宁中医杂志 2016 年第 43 卷第 2 期