全 文 ：·1448· 中草菊ChineseTraditionaIandHerl_dDrugs第38卷第10期2007年10月
圈1化合智v矗的化学结构
Fig．1ChemicalstructureofcompoundⅦ
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花木蓝根中新的3一硝基丙酰基吡喃葡萄糖
杨风羹1，吕 敏1，苏艳芳”，李春正1，司传领2”，BAEYoung—Soo”
(1．天津大学药学院，天津300072}2．天津市制浆造纸重点实验室，天津科技大学，天津300222I3．Department
ofWoodScience&Engineering·KangwonNationalUniversity·Chuneheon200—701，Korea)
摘要：目的研究花术蓝lndigoferakirilor“i根的化学成分。方法采用液一液莘取、硅胶柱色谱、重结晶等方法
分离纯化，根据核磁共振谱、质谱等鉴定化合物的结构。结果从花木蓝根的乙醇提取物中分离鉴定了以下化合
物：3，4-二_0-(3一硝基丙酰基)一口吡哺葡萄糖a一和争端基异构体约3t 1的混合物(1和I)、ononin(7一hydroxy一4L
methoxyisoflavone一7一O-!S-D—glucopyranoside，I)和6—D(3一硝基丙酰基)一D-吡喃葡萄糖口_和B_端基异构体约1I l
的混合物(Ⅳ和v)。结论化台物I和I为新化台物，化台物g为首次从木蓝属植物中分离得到，化台物Ⅳ和V为
首次从花木蓝中分离得到．
关键词：花术蓝13一硝基丙酰基一D毗喃葡萄糖；异黄酮
中围分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0283—2670(2007)10—1448—03
New3-nitropropanoyl—D—glucopyranosesinrootofIndigoferakirilowii
YANGFeng—yin91，LUMinl，SUYah—fan91，LIChun—zhen91，SIChuan—lin92～，BAEYoung—S003
(1．Sch001ofPharmaceuticalScienceandTechnology，TianjinUn versity，Tianjin300072．Chiaa}2．Tianjin
KeyLaboratoryofPulp＆Paper，TianjinUniversityofScience＆Technology，Tianjin300222，China；
3．DepartmentofWoodScience&Engineering，KangwonNationalUniversitytChuncheon200-701，Korea)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsintherootsofIndlgoferakirilowii．Methods
Compoundswerei olatedanpurifiedbyliquid—liquidextraction，repetitivesilicagelchromatography,and
re—crystallization．Theirstructuresw reidentifiedonthebasisofvariousmodernspectroscopicanalyses．
ResultsFromthealcoholextractoftherootsofI．kirdowiithefollowingcompoundshavebeenisolated
andidentified：p8anomers(3l 1) f3。4-di一0-[3一nitropropanoy]]一D—glucopyranoses(tandI)，on nin
(7一hydroxy．47一methoxyisofIavone·7一D一争D—glucopyranoside，I)，anda—panomers(1l 1)of6-0-[3一ni—
tropropanoyl]一D—glucopyranose(ⅣandV)．ConclusionCompoundsI andIarenewones，compound
g isreportedfromtheplantsofIndigoferaLinn．．andcompoundsNandVareisolatedfromthetitle
plantforthefirsttime．
Keywords：lndigoferakiHlowiiMaxim．exPalihin；3-nitropropanoyl—D—glucopyranose{isoflavone
譬耋景箨害oo苏7-0艳3-芳221tl：(022)274。2885E．ma玑一。。phd@”h∞．咖
万方数据
中草葛ChineseTraditionalandHerl埔lDrugs第38卷第10期2007年10月·1449-
3一硝基丙酰基葡萄糖是由3一硝基丙酸(3-NPA)
与葡萄糖1、2、3、4、6位的羟基酯化形成的一类化台
物，迄今报道的有单取代、二取代、三取代、四取代等
约20种化合物。这类化合物在人或某些动物体内很
快水解生成3-NPA，后者与琥珀酰脱氢酶活性位点
上的硫醇基结合，抑制琥珀酰脱氢酶的活性，从而阻
断ATP的形成，严重影响细胞的能量代谢，导致人
或动物中毒邮。目前已经在豆科木蓝属(Indigofera
Linn．)，黄芪属(AstragalusLlnn．)，小冠花属
(CoronillaLinn．)、百脉根属(Lotushn．)，以及金
虎尾科风筝果属(HiptageGaerm)、棒果木科的一
些植物中发现3一硝基丙酰基葡萄糖类化合物“]。
木蓝属多种植物的根是“木蓝山豆根”的主要来
源植物，在陕西、河南、湖北、山西等省作为中药山豆
根的代用品应用，具清热解毒、消肿利喉之功效。以
木蓝山豆根代替山豆根使用后，部分病人在服药后
几天内出现以神经系统为主的中毒症状，严重者导
致死亡D]。为明确术蓝山豆根的毒性成分，本实验对
其主要来源植物之一花木蓝I．kiHlowiiMax m．
exPalibin的化学成分进行了较为系统的研究o】，报
道从花木蓝根中获得的一个异黄酮和4个3一硝基
丙酰基葡萄糖类化合物。
1仪器与试剂
1H—NMR、13C—NMR、DEPT、COSY、HMQC、
HMBC谱用BrukerAdvanceDPX400和INOVA
500核磁共振波谱仪测定；高分辨ESI—MS用Ion—
Spee质谱仅测定；柱色谱用硅胶、薄层色谱用硅胶
GF*。均为青岛海洋化工厂产品；所用试剂均为分析
纯。花木蓝I．kiHlowiiMax m．exPalibin根于
2004年9月采自天津蓟县，并经天津中医药大学黄
石渠教授鉴定，植物标本保存于天律大学药学院。
2提取与分离
花木蓝根14。7kg，用95％乙醇回流提取3次，
每次2h，然后用60％乙醇回流提取2h。95％和
60％乙醇提取液合并后浓缩至无醇味，加适量水混
悬，水混悬液依次用石油醚、氧仿、醋酸乙酯萃取。醋
酸乙酯萃取物(160g)经硅胶柱色谱分离，石油醚一
丙酮(1I 1～1。9)梯度洗脱，500mL为一流份，得
到166个流份：流份61～64经硅胶柱色谱，用氯仿一
丙酮(55：45)洗脱，共收集29个流份，其中流份9～
12再经硅胶柱色谱，氯仿一丙酮(6：4)洗脱，共收集
15个流份，其中流份4、5用少量丙酮浸泡洗去色素
等杂质，得到化合物I和I；流份84～89经硅胶柱
色谱．用氯仿一丙酮(55：45)洗脱，共收集44个流
份，其中流份21～29再经硅胶柱色谱，氯仿一丙酮
(89；11)洗脱，共收集26个流份，流份6～12用氯
仿一甲醇(2：1)反复洗涤除去颜色，得到化合物I；
流份84～89柱色谱分离后所得流份31～40经硅胶
柱色谱，用氯仿一甲醇(9·1)洗脱，共收集20个流
份，其中从流份14～17得到化合物IV和V。
3结构鉴定
化合物I和I以约3：1的混合物分离得到，为
白色结晶性粉末(丙酮)，硅胶薄层色谱板上以磷钼
酸一乙醇喷雾显色呈单一亮黄色斑点，提示可能为3一
硝基丙酰基葡萄糖类化台物。根据高分辨ESI—MS
谱中的准分子离子峰[M+Na]+m／z405．0753，结
合”C—NMR谱和DEPT谱，确定其分子式为
c；：H珏N：o。。(计算值为[M+Na]+405．0752)，
1H—NMR和”C—NMR显示为二取代的3一硝基丙酰基
毗喃葡萄糖的n、p端基异构体的混合物，利用
DEPT谱、COSY谱、HMQc谱完成一对端基异构
体所有糖上C、H信号的归属以及3一硝基丙酰基C，
H信号的归属(表1)。其中C一6的化学位移值分别
为d61．7和61．9，处于较高场，提示葡萄糖残基的
6OH未被酯化。HMBC谱中3一硝基丙酰基的羰基
碳信号与葡萄糖单位H一3、H一4之问的远程偶合相
关峰，提示两个酯化位置分别为葡萄糖的3位和4
位。因此，最后确定化合物I和I结构为3。4-二一O一
(3-硝基丙酰基)一a，pD一吡喃葡萄糖(图1)，为两个
新化合物o]。
亿合物I：白色颗粒状结晶(甲醇)。’H—NMR
(C：D5N)8：3．68(s，OCH3)，4．21～4．63(H，2”，3”，
4”，5，，，6”)，5．81(d，t，一7．5Hz，H一1”)。7．06(d，‘，一
9．0Hz，H一37，57)，7．29(dd，J=8．5，2．5Hz，H一6)，
7．44(d，J=2．5Hz，H一8)，7．74(d，J一9．0Hz，H一
27，6’)，8．11(s，H一2)，8．36(d，J=8．5Hz，H一5)I
13C—NMR(C5D5N)8：153．4(C一2)，125．4(C一3)，
175．8(C一4)，128．1(C一5)，116．4(C一6)，162．7(C一
7)，104．5(C一8)，120．1(C一4a)，158．2(C一8a)，125．1
(C，17)，131．1(C．2’，67)，114．6(C一3’，5’)，160．4(C一
4’)，102．2(C一1”)，75．2(C一2”)，78．8(C一3”)，71．5【C一
4”)，79．7(c一5”)，62．8(C一6”)，55．6(OCH。)。将数据
与文献比较⋯，鉴定化合物1为ononin(7-hydroxy-
4’methoxyiso{lavone一7一。一pD-glucopyranoside)。
化合物Ⅳ和v以混合物分离得到，呈淡黄色油
状物，硅胶薄层色谱以磷钼酸一乙醇喷雾显色呈单一
亮黄色斑点，提示可能为3一硝基丙酰基葡萄糖类化
合物。1H—NMR和”C—NMR谱数据见表1，与文献比
万方数据
·1450· 中革焉ChineseTradlHonalnd erbalDrugs第38卷第lo期2007年10月
寰l化台糟1、l、IV和V的‘H·NMR}f11℃一NMR谱数据(氘代丙酮-400MHz)
Table1’H—NMRand1’C·NMRSpoetroscopicdataforcompoundsI—IandⅣ一V(inacetone-d‘400MHz)
lHNMR
88丁磊森磊『_i西西磊厂1面函丽r—了磊磊丽
tsC．NMR
i孬丽而西磊丽而磊磊丽而西孬丽
圈1化合物1(1a—OH)和I(1}OH)的结构
Fig．1StructureofcompoundsI(1a-OH)
andI(18_OH)
较‘““，鉴定化合物It／和V为6—0一(3一硝基丙酰基)a，
}D一毗喃葡萄糖，}和争端基异构体的比例约为1：1。
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木奶果根中的新倍半萜内酯
徐静1，管华诗1，林强”
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摘要：目的研究木奶果Baccaurearami以ora根的化学成分。方法采用各种色谱技术进行分离纯化，通过理化
常数和Uv、1R、ESI—MS、1H—NMR
i
sc 、Dept90、Deptl35、1H_lHCOSY，1H-NOESY．HMQC、HMBC光谱
分析鉴定化合物结构。结果分离和鉴定出一种新化台物。结论该化舍物为新化合物，命名为表二氢羟基马桑
毒紊。
关量词：木奶果j倍半萜内酯；表二氢羟基马桑毒素
箨薯暑羿：翟们善：盏l一)．女．山衷省青岛市人，中国{喀洋大学20。6级博士研究生．研究生方向为药物化学
．通讯作≯1掌1署2翟‰5嚣耋：嚣盟扎3@1。63．。“
万方数据
花木蓝根中新的3-硝基丙酰基吡喃葡萄糖
作者： 杨凤英， 吕敏， 苏艳芳， 李春正， 司传领， BAE Young-Soo， YANG Feng-ying，
L(U) Min， SU Yan-fang， LI Chun-zheng， SI Chuan-ling， BAE Young-Soo
作者单位： 杨凤英,吕敏,苏艳芳,李春正,YANG Feng-ying,L(U) Min,SU Yan-fang,LI Chun-zheng(天津
大学药学院,天津,300072)， 司传领,SI Chuan-ling(天津市制浆造纸重点实验室,天津科技
大学,天津,300222;Department of Wood Science & Engineering,Kangwon National
University,Chuncheon 200-701,Korea)， BAE Young-Soo,BAE Young-Soo(Department of
Wood Science & Engineering,Kangwon National University,Chuncheon 200-701,Korea)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(10)
被引用次数： 1次

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引证文献(1条)
1.吕敏.苏艳芳.高媛.宋东波.高秀梅.张伯礼 苏木蓝和花木蓝的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2009(3)


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