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茅苍术化学成分的研究



全 文 :中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月·499·
茅苍术化学成分的研究
汪六英1’2,段金廒h3,钱士辉n,宿树兰1’3
(1.江苏大学药学院,江苏镇江212013}2.江苏省中医药研究院,江苏南京210028;
3.南京中医药大学,江苏南京210009)
茅苍术Atractylodeslanc aDC.也称之为南苍
术,为菊科植物,主要分布于江苏、湖北和河南等省
份,江苏茅山地区是茅苍术道地药材的产区。其始载
于《神农本草经》,性温,味辛、苦,归脾、胃、肝经,具
有燥湿健脾、祛风散寒、明目等功效,主治脘腹胀满、
泄泻、水肿、风湿痹痛、风寒感冒等。现代研究表明,
茅苍术有保肝、抗菌、抗病毒、中枢抑制及推动胃肠
道蠕动等作用[1~4]。
为了寻找茅苍术的有效成分,笔者对茅苍术进
行了较系统的化学成分研究。茅苍术的乙醇提取物
所得浸膏,通过溶剂萃取、硅胶柱色谱和重结晶等方
法,分离得到14个化合物,经理化常数和波谱学数
据鉴定,并与文献对照,鉴定出11个化合物,分别为
伪蒲公英甾醇乙酸酯(I)、蒲公英赛醇乙酸酯(Ⅱ)、
豆甾醇(Ⅲ)、白术内酯Ⅱ(Ⅳ)、白术内酯Ⅲ(V)、p-
桉叶醇(VI)、白术内酯IV(Ⅶ)、p谷甾醇(Ⅶ)、胡萝
卜苷(Ix)、葡萄糖(X)、蔗糖(XI),其中化合物I~
Ⅲ为首次从该植物中分离得到。
1仪器、试剂及药材
熔点测定用XT24型显微熔点仪,ESI—MS测
定用MicromassQ uttromicroESCi质谱仪,NMR
测定用Bruck300MHz。薄层色谱、柱色谱用硅胶及
高效薄层板为青岛海洋化工厂产品,SephadexLH一
20是Pharmacia公司产品,所用化学试剂为化学纯
和分析纯。茅苍术采挖于江苏茅山,经江苏省中医药
研究院钱士辉研究员鉴定为菊科植物茅苍术A.
1anceaDC.。
2提取与分离
茅苍术干燥根茎20kg,粉碎,80%乙醇提取,
加热回流3次,每次3h,合并提取液,减压回收得到
浸膏1200g(收率6%),用水悬浮,分别用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇萃取,得石油醚浸膏300g、醋酸乙
酯浸膏260g、正丁醇浸膏278g,经硅胶柱色谱、凝
胶柱色谱、重结晶等方法分离纯化,在石油醚部分得
到化合物Ⅲ~Ⅶ,醋酸乙酯部分得到化合物I、Ⅱ、
Ⅶ、Ⅸ,正丁醇部分得到化合物x、Ⅺ。
3结构鉴定
化合物I:无色针状结晶,mp238~240℃
(EtOAc)。Liebermann反应呈阳性,10%H2SOI显
紫色。ESI—MS、1H—NMR和”C—NMR与文献对
照Cs~7],化合物I与伪蒲公英甾醇乙酸酯的波谱数
据一致,故化合物I被鉴定为伪蒲公英甾醇乙酸酯。
化合物Ⅱ:白色结晶,mp290~292℃
(CHCl。)。ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文
献对照[引,化合物Ⅱ与蒲公英赛醇乙酸酯的波谱数
据一致,故化合物Ⅱ被鉴定为蒲公英赛醇乙酸酯。
化合物Ⅲ:白色针状结晶,mp168~171℃(丙
酮)。ESI—MS和”C—NMR数据与文献对照[9],与豆
甾醇的渡谱数据一致,故化合物Ⅲ被鉴定为豆甾醇。
化合物1V:无色针状结晶,mp100--102℃(石
油醚)。ESI—MSm屈:230[M]+。1H—NMR(CDCl。)
d:1.60(IH,m,Ha-1),1.64(IH,m,HB一1),1.66
(1H,m,H。一2),1·71.(1H,m,HB一2),2.06(1H,m,H。一
3),2.36(1H,m,H8-3),2.67(1H,dd,,一16.72,
4.03Hz,H。一6),2.52(1H,t,HP-6),5.61(1H,S,H一
9),1.90(3H,S,H一1,3),0.94(3H,s,H一14),4.63
(1H,S,H一15),4.91(1H,s,H一15)。13C—NMR
(CDCl,)艿:39.1(C一1),22.7(C一2),36.2(C一3),
148.2(C一4),48.4(C一5),171.3(C一7),119.1(C一8),
148.1(C一9),38.1(C一10),120.5(C一11),179.9(C一
12),8.5(C一13),18.6(C一14),107.4(C一15)。经与文
献对照[10,11],化合物Ⅳ与白术内酯Ⅱ的波谱数据一
致,故化合物Ⅳ被鉴定为白术内酯Ⅱ。
化合物V:无色针状结晶,mp166-169℃(石
油醚)。ESI—MSm/z:248[M]+。1H—NMR(CDCl3)
d:1.25(1H,td,H。一1),1.65(1H,dt,H8一1),1.66
(1H,m,H。一2),1.67(1H,m,HB一2),1.96(1H,m,H。一
3),2.36(1H,m,HB一3),1.83(1H,m,H一5),2.64
收稿日期:2006—07—31
基金项目:江苏省公益研究项目(M2004525)
*通讯作者钱士辉Tel:(025)85639644E—mail:wangllyyl234@tom.corn
万方数据
·500· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
(1H,m,H。一6),2.44(1H,t,HB一6),1.57(1H,d,,一
4.47Hz,H。一9),2.25(1H,d,J=13.83Hz,HB一9),
1.83(3H,s,H一13),1.03(3H,s,H一14),4.60(1H,d,
J=1.40Hz,H一15),4.87(1H,d,J=1.40Hz,H一
15)。13C—NMR(CDCl。)艿:41.4(C一1),22.4(C一2),
36.1(C一3),148.5(C一4),51.4(C一5),24.6(C一6),
160.6(C一7),103.3(C一8),51.7(C一9),36.7(C一10),
122.3(C一11),171.8(C一12),8.2(C一13),16.6(C一
14),106.3(C一15)。经与文献对照[10,iI],化合物V与
白术内酯Ⅲ的波谱数据一致,故化合物V被鉴定为
白术内酯Ⅲ。
化合物I/I:白色粉末,mp73~77℃(石油醚)。
ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR与文献对照[1引,化合
物Ⅵ与p桉叶醇的波谱数据一致,故化合物Yl被鉴
定为p桉叶醇。
化合物Ⅶ:白色针晶,mp210--212℃(乙醚)。
ESI—MSm/z:288[M]+。1H—NMR(CDCl3)艿:2.14
(3H,s,一COCH3),1.06(3H,s,H一14),1.82(3H,s,
H一13),4.99,5.03(各1H,br.s,H2—15)。13C~NMR
(CDCl。)艿:38.8(C一1),21.0(C一2),73.8(C一3),
145.6(C一4),49.9(C-5),24.2(C-6),159.7(C一7),
103.0(C一8),50.6(C一9),36.4(C—10),122.9(C一
11),171.6(C一12),8.27(C一13),16.6(C一14),104.7
(C一15),170.O(一CO)。经与文献对照[1“11],化合物Ⅶ
与白术内酯Ⅲ一3p乙酸酯的波谱数据一致,故化合物
Ⅶ被鉴定为白术内酯Ⅲ一3p乙酸酯即白术内酯Ⅳ。
化合物Ⅶ:白色针晶,mp135~138℃(醋酸乙
酯)。与对照品p谷甾醇共薄层色谱,Rf值与显色行
为完全一致,故化合物Ⅷ被鉴定为p谷甾醇。
化合物IX:白色结晶性粉末,mp289~293℃
(甲醇)。与对照品胡萝b苷的IR和13C—NMR谱一
致[133;与对照品胡萝b苷共薄层,Rf值与显色行为
完全一致,故化合物Ⅸ被鉴定为胡萝卜苷。
化合物x:白色结晶,与对照品葡萄糖共薄层色
谱,Rf值与显色行为完全一致,故化合物x被鉴定
为葡萄糖。
化合物Ⅺ:白色结晶,与对照品蔗糖共薄层色
谱,Rf值与显色行为完全一致,故化合物Ⅺ被鉴定
为蔗糖。
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万方数据
茅苍术化学成分的研究
作者: 汪六英, 段金廒, 钱士辉, 宿树兰
作者单位: 汪六英(江苏大学药学院,江苏,镇江,212013;江苏省中医药研究院,江苏,南京,210028), 段
金廒,宿树兰(江苏大学药学院,江苏,镇江,212013;南京中医药大学,江苏,南京,210009),
钱士辉(江苏省中医药研究院,江苏,南京,210028)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(4)
被引用次数: 3次

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