全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月·1635·
表1西藏木瓜挥发油的化学成分
TableChemicalcOnstituentsinvolatileoiofC．thibetica
善 化合物 篇 善 化合物 嬲 霉 化合物 嬲
1丁酸0．1462 苯乙酸 1．79747 4一羟基一3一甲氧基苯乙酸0．161
2庚醛0．36825 水杨酸甲酯 1．28648 4一羟基一3，5-二甲氧基苯乙醛0．125
3丁内酯0．04726苯甲酸 1．36549十七烷0．035
4 3一甲基一2一丁烯醛0．053272一辛烯酸0．86450十四酸甲酯0．087
5 2庚烯醛 1．32528苯并噻唑0．6285l l，l一二对甲苯乙烷0．030
6苯甲醛 2．91329 2一十二烯醛 2．95452 1一苯基一卜圭烯0，068
7辛醛 6．51730壬酸 5．34953十四酸0．843
8已酸 ()．08431 2一异丙基一2，5二甲基环己酮0．33754 苯甲酸苯甲酯0．082
9 3己烯酸0．184 322，4一二圭烯醛0．7505 十五酸甲酯0．048
10苯甲醇0．33333庚醛0．29756菲0．091
11 苯乙醛 O．45434z一辛烯醛0．960572一十二酮0．087
1 2 2，3辛二酮0．41l35癸酸0．85258十五酸0．234
13 蒈醇 1．()4236丁酸丁酯0．133 59 l，2苯甲酸二(2一甲丙基)酯0．181
14氧化∞樟醇0．59337 2一乙酰基一二环(2，2．1J庚烷0．19l 60 7十六烯酸甲酯0．120
l5庚酸 1．33438 香草醛 o．61061 {‘六酸甲酯 2．73】
16 t醛 1．510399氧-壬酸叫酯0．16362 9一t六烯酸0．357
1 7 已酸I|1酯0．175 403苯基一2阿烯酸0．62363 十六酸 1 4．341
8 苯乙醇0．125 4l 4己基一2，5一二氢2．5一二氧一3呋哺乙酸0．62364 9，12一十八一二烯酸甲酯 5．033
19 1．2二ttl氯蛙球 o．69242二苯并映哺0，13365 f八酸甲酯 {)，506
2()}甲藤2异丙雉环己酮0．165 43 dihvdroactinidiolide 0．22966 9，】2一P八二烯酸 5．200
2lt醇0．25744 十二酸 1．364 67 r八酸 o．64l
22薄荷醇 1．07745 3，4一二氢8羟基3If；I基lH一2一本并吡哺0．587
23 #酸 2．864 4 6笏0。062
3．58％，醛类成分12个，占18．5％，酮类成分2个，
占0．5％，酸类成分17个，占31．6％，酯类成分12
个，占10．4％。苯甲酸是常用的抗氧化剂和防腐剂，
西藏木瓜中含1．365％苯甲酸，有利于贮存。
越来越多的研究证明，中药中的有机酸类成分
具有抗肿瘤、抑菌、抗血栓、抗艾滋病毒[】1等广泛的
生物活性。西藏木瓜中含有31．6％有机酸，因此，西
藏木瓜的研究开发具有较大的潜能。
Reference：
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天麻化学成分研究(II)
王 莉，王艳萍，肖红斌，徐 青，梁鑫淼
(中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连 116023)
天麻为传统名贵中药，主治头痛眩晕、肢体麻
木、癫痫抽搐等症。其有效成分为天麻素、对羟基苯
甲醇等酚类成分，为全面阐明天麻的活性成分，前文
对天麻的弱极性部位进行了初步研究[1]，本实验继
续报道其极性部位成分的结构鉴定工作。从天麻的
大孔吸附树脂柱水洗脱部位及低体积分数乙醇洗脱
部位共分离得到12个化合物，其中已鉴定的7个化
合物为天麻素(I)、对羟基苯甲醇(Ⅱ)、4-羟苄基B—
D一葡萄糖苷(Ⅲ)、巴利森苷C(Ⅳ)、巴利森苷A
(V)、腺苷(Ⅵ)、胡萝卜苷(Ⅶ)。化合物Ⅲ和VI为天
麻的药效作用相吻合，可能为天麻的活性成分之一。
还首次用2DNMR对化合物Ⅲ的碳氢信号进行了
详细归属。
1样品、仪器及试剂
收稿日期：2005一12—26
基金项目：中国科学院知识创新工程重要方向性项目(KGCX2一SW一213)
作者筒介：王莉(1975一)，博士。Tel：(0411)84379907E—mail：wlhws@dicp．ac．cn
万方数据
·1636· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月
实验用天麻产于陕西汉中，由大连市药品检验
所陈代贤主任药师鉴定为兰科植物天麻Gastrodia
dataB1ume。BrukerDRX一400核磁共振仪；Finni～
gan质谱仪；WatersDP一4000制备液相色谱，wa—
tersPrepNova—PakC18径向加压柱(300mmX20
mm，6pm)；硅胶为青岛海洋化工厂生产。
2提取和分离
天麻5kg，70％乙醇加热回流提取，减压浓缩
物用石油醚萃取脱脂后上大孔吸附树脂柱
(Diaion)，乙醇一水溶液梯度洗脱。从水洗脱部位及
低体积分数乙醇洗脱部位经MCI柱(梯度乙醇洗
脱)和硅胶柱[醋酸乙酯一甲醇一水(9：1：0．5)洗脱]
及制备液相色谱(甲醇水等量洗脱)分离得到化合物
I～Ⅶ。
3 结构鉴定
化合物I：白色粉末，易溶于水。UV(MeOH—
H2())：220，274。‘H—NMR(400MHz，D20)艿：7．36
(2It，d，．，一7．2Hz，H一3，5)，7．13(2H，d，J一7．2
Hz，H一2，6)，4．57(2H，s，H一7)，5．11(1H，d，。，一7．2
Hz，glc—H一1)，3．46～3．63(4H，m，glc—H一2，3，4，5)，
3．9l，3．74(2H，d，dd，。1—5。6，12．4Hz，glc—H一6。
6’)。⋯C—I、JMR艿：158．88(C～1)，119．4(C一2，6)。
132．04(C一3，5)，137．73((：一4)，66．14(C一7)，102．92
(glc—C一1)，75．71(glc—C一2)，78．88(glc—C一3)，72．21
(glc—C一4)，78．33(glc—C一5)。63．31(glc—C一6)。由以上
数据确定该结构为天麻素(gastrodin，4-hydroxy—
henzylalcohol4-O—p—D—gluc01)yranosides)。
化合物Ⅱ：白色粉末，易溶于水及丙酮。UV
(MeOH—H20)：222，271．6。1H—NMR(400MHz，
Me2CO～d6)艿：8．60(1H，s)，7．18(2H，d，J=8．4Hz，
H一3，5)，6．79(2H，d，J一8．4Hz，H一2，6)，4．51(2H，
s)，3．72(1H，br．s)。13C—NMR艿：157．62(C一1)，
133．97(C一4)，129．51(C一3，5)，116．05(C一2，6)，
64．77(一CH。)。由以上数据确定该化合物为对羟基
苯甲醇(4一hydroxybenzyIalcoh01)。
，化合物Ⅲ：白色粉末，易溶于水。UV(MeoH—
H。O)：222，271．6。氢谱显示此化合物和天麻素结构
类似，应是一个母核为对位含氧的苯二取代物的单
糖苷，但天麻素的端基葡萄糖氢为5．11(d，7．2
Hz)，此化合物相近位置的氢为4．83(d，11．28Hz)，
化学位移和偶合常数都有很大差别；而两个化合物
的碳谱除66．14(-CH。)和73．70外其余的信号极其
类似。天麻素的结构较简单可变位置不多，考虑到亚
甲基的信号向低场移动7个单位，推测此化合物的
结构可能为醇羟基成苷(天麻素为酚苷)，2DNMR
证实了推断是正确的，由二维核磁对此化合物的核
磁信号做了详细归属。1H—NMR(400MHz，D20)3：
7．32(2H，d，J=8．32Hz，H一3，5)，6．90(2H，d，J=
8．32Hz，H一2，6)，4．83，4．63(2H，d，J一11．28Hz
H一7，7’)，4．47(1H，d，J一7．92Hz，gle—H一1)，3．27
(1H，t，J一8．4Hz，glc—H一2)，3．40(3H，rn，glc—H一3，
4，5)，3．91，3．72(2H，d，dd，J=5．08，12．2Hz，glc—
H一6，6’)。鸺C—NMRd：158．18(C一1)，117．94(C一2，
6)，133．35(C一3，5)，131．90(C一4)，73．70(C一7)，
103．46(glc—C一1)，75．64(glc—C一2)，78．44(glc—C一3)，
72．20(gle—C-1)，78．36(glc—C一5)，63．32(glc-C一6)。
由以上数据确定该化合物为4一羟苄基一pD一葡萄糖
苷(4-hydroxybenzyl—p—D—glucopyranoside)[引。
化合物Ⅳ：白色粉末，易溶于水及甲醇。mp
125～126(1。UV(Me()H—H20)：219．6，266．9。
IRv景袅(cm。)：3400，2920，1740，1620，1520，
1 240，1080，830。1H—NMR(400MHz，D，O)拶：
2．73 2．99(each2H，d，．1—15．2Hz，2×一CH，)，
3．69(3H，dd，．I一5．2，12．8Hz，3×glc—H。)，3．83
(3H，dd，。I=3．6，12．8Hz，3×glc—H。)，4．98(3H，d，
，一7．2Hz，3×anomeric—H)，4．66，4．94，4．91(each
2H，s，3×H一77)，3．51(12H，m，3×gle—H2，H3，H|，
H。)，7．26(4H，dd，．1=3．6。8．4Hz，2×H¨H6，)，
7．01～7．07(8H，3×H3一，H5，，H2一，H∥)。¨C—NMR艿：
44．42(2C，C一1，3)，74．09(C一2)，60．96(3C，3×glc—
C一6)，67．33(2C，2×C一7’)，67．9l(C一77)，69．79
(3C)，73．33(3C)，75．99(3C)，76．49(3C)(3×glc—
C一2，3，4，5)，100．78(3C，3×glc—C一1)，117．19(6C，
3×3’，5’)，130．70(3C×C一1’)，130．86(6C。3×2’。
67)，157．30(3C，3×4’)，171．03(2C，一COOR．，
C00R。)，173．99(C，一CooR。)。由以上数据确定该
化合物为巴利森苷C[tri一(4一p—D—glueopyra—
nosyloxybenzyl)citrate，parishinC3[引。
化合物V：白色粉末，易溶于水及甲醇，mp
117～120℃。UV(MeOH—H20)：219．6，266．9。
IR蜷窦(cm叫)：3400，2920，1750，1620，1520，
1 240，1080，840。”C—NMR艿：45．41(2C，C～l，3)，
60．94(2C，2×glc—C一6)，67．72，70．77(2C，2×C一
7’)，69．82(2C)，73．33(2C)，75．98(2C)，76．53(2C)
(2×gle—C一2，3，4，5)，100．72(2C，2×glc—C—1)，
117．16(4C，2×37 5’)，130．09(2C，C一17) 130．91
(4C，2×27，67)，157．27(2C，2×47)，172．74(一
C00R1)，173．65(CooR3)，174．83(一CoOR2)。由以
万方数据
中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11月·1637·
上数据确定该化合物为巴利森苷A[I，2-di一(4一pD—
glucopyranosyloxybenzyl)citrate，parishinA]‘4‘。
化合物Ⅵ：白色粉末，UV(MeOH—H。O)：
205．5，257．4。1H—NMR(DMSO，400MHz)d：8．35
(1H，S，H一8)，8．13(1H，S，H一2)，7．34(2H，br．S，一
NH2)，5．88(1H，d，J一6．16Hz，H一1’)，5．44(2H，
br．，27，57一OH)，5．19(1H，br．S，3’一OH)，4．60(1H，
t，J一5．4Hz，H一2’)，4．13(1H，t，J=3．72Hz，H一
37)，3．96(1H，d，J一2．96Hz，H一47)，3．66(1H，dd，
J一3．52，12．16Hz，H一5’a)，3．54(1H，dd，J一3．48，
12．12Hz，H一57b)。旧C—NMRd：15．18(C一6)，152．43
(C一2)，149．09(C一4)，139．97(C一8)，119．37(C一5)，
87．95(C一17)，85．93(C一4’)，73．48(C一27)．70．69(C一
3’)，61．7l(C一57)。由以上数据确定该化合物为腺苷
(adenosine)L5J。
化合物Ⅶ：白色粉末，不易溶解于常用溶剂。
1H NMR和13C—NMR数据与文献报道的胡萝b苷
(daucoster01)数据相符[8]。
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苦参汤有效部位化学成分研究(I)
刘 斌，石任兵
(北京中医药大学中药学院。北京 100102)
苦参汤始载于《千金方》，由苦参、黄芩、生地黄
3味中药组成，具有清热燥湿、泄毒养阴的功效，用
治“热病五六日以上，热交营分彻外壮热，用苦参以
燥湿除热，搜逐肾家久伏之邪，黄芩以泄肌肤之热，
生地黄以清血脉之邪”Ⅲ。现代主要用于治疗阴道
炎、泌尿道感染、淋病、慢性结肠炎、慢性肝炎、病毒
性心肌炎、心律失常、冠心病以及多种皮肤病
等[2“]。笔者运用中药复方有效部位研究思路与方
法[s]，通过药效学研究，筛选确定了苦参汤治疗生殖
系统与泌尿系炎症的有效部位。为了能够进一步将
该有效部位进行创新药物开发[6]，并阐明其药效物
质基础，对其化学成分进行了研究，从中分离鉴定出
39个化合物。首先报道三十烷醇(triacontanol，I)、
二十八烷醇(octacosanol，Ⅱ)、p谷甾醇(p-sitos—
terol，Ⅲ)、伞形花内酯(7-羟基香豆素，umbellifer—
ON，17)、肉桂酸(cinnamicacid，V)、4一羟基一3一甲氧
基苯甲酸(香草酸，vanillicac d，VI)、胡萝b苷(dau—
costerol，Ⅶ)、山梨酸(sorbicacid，Ⅷ)、丁二酸(琥珀
酸，succinicacid，IX)、甘露醇(mannitol，X)、梓醇
(catalpol，Ⅺ)、桃叶珊瑚苷(aucubin，XⅡ)和腺苷
(adenosine，xⅢ)等13种成分的分离鉴定结果。这
些化合物均为首次从苦参汤中分离得到，其中丁二
酸为首次在组成苦参汤复方的3味中药苦参、生地
黄、黄芩中发现。
1仪器与材料
熔点用BoetiusPHMK05型显微熔点测定仪测
定；紫外光谱用岛津U一2000型紫外分光光度计测
定；红外光谱用NicoletImpact410型红外光谱仪测
定，KBr压片；El—MS、FAB—MS用M：icromassZab—
Spec高分辨磁质谱仪测定；ESI—MS用Finnigan
I。CQLC—MS联用仪测定；1H—NMR和”C—NMR用
VARIANINOVA一600型核磁共振仪测定，TMS
为内标。柱色谱用硅胶(160～200目，200300目)购
自青岛海洋化工厂，柱色谱用聚酰胺(100～200目)购
自上海化学试剂公司，SephadexLH一20为Pharmacia
产品，北京金欧亚科技发展有限公司分装。
收稿日期：2006—02—08
作者简介：刘斌(1967一)，男，宁夏中宁县人，副教授，博士，研究方向为中药复方药效物质基础研究。
Tel：(010)84738629—6050E—mail；Liubinyn67@163．corn
万方数据
天麻化学成分研究(Ⅱ)
作者： 王莉， 王艳萍， 肖红斌， 徐青， 梁鑫淼
作者单位： 中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(11)
被引用次数： 9次

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本文读者也读过(7条)
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引证文献(9条)
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