全 文 ：·484· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月
化学成分
．上
／＼角莲化学成分的研究
时岩鹏，韦兴光，姚庆强。
(山东省医学科学院药物研究所，山东济南250062)
摘要：目的研究六角莲Dysosmapleiantha的化学成分。方法用1％盐酸沉淀出酸性树脂后再采用反复硅胶
柱色谱分离纯化，通过理化常数测定和光谱分析鉴定其化学结构。结果从六角莲的酸性树脂中分离鉴定了10个
化合物，其中5个四氢萘类木脂素化合物：鬼臼酮(I)、脱氢鬼臼毒素(Ⅱ)、鬼臼毒素(Ⅲ)、47一去甲基鬼臼毒素
(IV)、47一去甲基脱氢鬼臼毒素(V)；两个黄酮类化合物：山柰酚(Ⅵ)、槲皮素(Ⅶ)；以及正十六烷酸(Ⅷ)、p谷甾醇
(IX)和胡萝卜苷(x)。结论化合物V是新化合物，化合物Ⅷ～x为首次从该属植物中分离得到，其他化合物均为
首次从该植物中分离得到。
关键词：八角莲属；六角莲；鬼臼毒素
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)04—0484—03
ChemicalconstituentsofDysosmapleiantha
SHIYan—peng，WEIXing—guang，YAOQing—qiang
(InstituteofMateriaMedica，ShandongAcademyofMedicalScience，Jinan250062，China)
Abstract：ObjectiveTos udythechemicalonstituentsofDysosmapleiantha．Methods。Acidic
resinswereprecipitatedby1％HClsolution，thentheconstituentsw reisolatedanpurifiedonrepeated
silicagelcolumn．Theyweridentifiedandstructurallyelucidatedbyphysicochemicalconst ntsdspec—
tralanalysis．ResultsTencompoundswereobtainedanidentified：podophyllotoxone(I)，dehy—
dropodophyllotoxin(II)，podophyllotoxin(III)，4’一demethylpodophyllotoxin(Ⅳ)，4-demethyldehy—
dropodophyllotoxin(V)，kaempferol(V1)，quercetin(Ⅶ)，行一hexadecanoicacid(W)，p—sitosterol(IX)，
andaucosterol(X)．ConclusionCompo ndVi anewcompound，compoundsⅦ一Xarefirsteparat—
edfromtheplantsofDysosmaWoodsonandothercompoundsarefirsteparatedfromD．pleiantha．
Keywords：DysosmaR．E．Woodson；Dysosmapleiantha(Hance)Woodson；podophyUotoxin
六角莲Dysosmapleiantha(Hance)Woodson
为小檗科鬼臼亚科八角莲属植物，其主要化学成分
之一鬼臼素为一系列人工合成抗癌新药(如VP一16、
VM一26等)的前体。为开发利用鬼臼类药用植物，本
实验对六角莲的化学成分进行了研究，从六角莲的
酸性树脂中分离并鉴定了10个化合物，其中5个四
氢萘类木脂素化合物：鬼臼酮(I)、脱氢鬼臼毒素
(Ⅱ)、鬼臼毒素(Ⅲ)、47一去甲基鬼臼毒素(Ⅳ)、4L去
甲基脱氢鬼臼毒素(V)；两个黄酮类化合物：山柰酚
(YI)、槲皮素(Ⅶ)；以及正十六烷酸(Ⅷ)、8一谷甾醇
(Ⅸ)和胡萝卜苷(x)。其中化合物V是新化合物，化
合物Ⅷ、Ⅸ和X为首次从该属植物中分离得到，其他
化合物为首次从该植物中分离得到。
化合物V，白色针晶，mp大于320oC(石油醚一
醋酸乙酯)。红外光谱表明可能为鬼臼内酯类木脂
素；其1H—NMR谱与脱氢鬼臼毒素(Ⅱ)的1H—NMR
谱比较少一个C一47位的甲基氢的信号，其他氢的信
号基本相同；同样，其”C—NMR谱与脱氢鬼臼毒素
(Ⅱ)的13C—NMR谱比较少一个C一47位的甲基碳的
信号；并且质谱的分子离子峰为396，比脱氢鬼臼毒
素(Ⅱ)分子离子峰410少14，即脱掉一个CH。。所
以鉴定化合物V为47一去甲基脱氢鬼臼毒素(4，_
收稿日期：2004—07—04
作者简介：时岩鹏(1973一)，男，河北邢台人，副研究员，1995年毕业于河北医科大学获学士学位，1998年毕业于山东省医学科学院获硕
士学位，1998年至今在山东省医学科学院药物研究所工作，主要研究方向为心血管药物和抗肿瘤药物的研究与开发。
Tel：(0531)2919970E—mail：shiyanpen91973@126．com
*通讯作者Tel：(0531)2919967E—mail：yqingqiang@yahoo．com
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月·485·
demethyldehydropodophyllotoxin)，该化合物为一
新化合物。结构如图1所示。
oH
Ou
UH
图1化合物V的化学结构
Fig．1ChemicalstructureofcompoundV
1 材料
熔点用XPR一2型偏光显微熔点仪测定(温度
计未校正)；红外光谱用Perkin—Elmer783红外光
谱仪测定，KBr压片；核磁共振光谱用INOVA一
500型核磁共振仪测定；质谱用DMS—DX300型质
谱仪测定；薄层色谱及柱色谱用硅胶均为青岛海洋
化工厂产品；实验用六角莲购自广西壮族自治区药
材公司并由尹东风鉴定为D．pleiantha(Hance)
Woodson。
2提取与分离
六角莲4kg，95％乙醇回流提取3次，减压回
收乙醇，得到浓浸膏约500mL。在500mL浓浸膏
中慢慢加入5000mL1％稀盐酸溶液并充分搅拌，
静置1h后，在溶液底部产生大量树脂状沉淀，过滤
得到湿酸性树脂347g。酸性树脂部分硅胶拌样后经
多次硅胶柱色谱，石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱，薄层
色谱检识，得化合物I～x。
3鉴定
化合物I：淡黄色颗粒状晶体，mp196～198℃
(石油醚一醋酸乙酯)。IRv⋯KBrcm～：3440(羟基)，
1779(酮羰基)，1763(7一内酯羰基)，1586，1505，
1480(苯环)，1248，130(碳氧键)，923(亚甲二氧
基)表明可能为鬼臼内酯类木脂素；EI—MS(m／z)：
412(M+)，398，367，336，168，153，115。1H—NMR
(DMSO，TMS，500MHz)6：7．54(1H，s，H一5)，6．69
(1H，s，H一8)，6．38(2H，s，H一27，67) 6．08(2H，d，
J一8．5Hz，OCH20)，4．84(1H，d，J一7Hz，H一4)，
4．55(1H，m，H一1)，4．55(1H，d，J一9Hz，3a—aH)，
4．35(1H，d，J一9Hz，3a—j3H)，3．80(3H，s，OMe一
47)，3．74(6H，s，OMe一37，5’)， ．51(1H，m，H一3)，
3．28(3H，s，J—15．4，4Hz，H一2)。13C—NMR(DM—
SO，TMS，125Hz)8：44．6(C一1)，46．5(C一2)，172．0
(C一2a)，43．4(C一3)，67．0(C一3a)，192．4(C一4)，
106．1(C一5)，148．1(C一6)，153．1(C一7)，109．6(C一
8)，141．5(C一9)，128．2(C一10)，132．1(C一1’)，107．6
(C一27)，153．1(C一3’)，137．7(C一47)，153．2(C一57)，
107．6(C一67)，102．4(OCH，O)，56．2(OMe一37，5‘)，
60．8(OMe一4‘)。根据以上光谱数据并且与文献报道
的数据对照3|，故鉴定化合物I为鬼臼酮
(podophyllotoxone)。
化合物Ⅱ：白色针晶，mp250～290℃(分解)
(石油醚一醋酸乙酯)。IRv⋯KBrcm～：3423(羟基)，
1767(7一内酯羰基)，1583，1504，1465(苯环)，
1 242，1124(碳氧键)，940(亚甲二氧基)表明可能
为鬼臼内酯类木脂素；EI—MS(m／z)：410(M+)，
367，286，152，69。1H—NMR(DMSO，TMS，500
MHz)8：7．60(1H，s，H一5)，6．85(1H，s，H一8)，6．52
(2H，s，H一27，67)，6．16(2H，d，J一6．5Hz，
OCH，O)，5．35(2H，s，H一3a)，3．74(3H，s，OMe一
47)，3．72(6H，s，OMe一37，57)。13C—NMR(DMSO，
TMS，125Hz)艿：122．3(C一1)，124．6(C一2)，169．3
(C一2a)，119．1(C一3)，66．6(C一3a)，145．4(C一4)，
107．8(C一5)，148．8(C一6)，148．4(C一7)，107．9(C一
8)，130．8(C一9)，130．9(C一10)，130．3(C一17)，102．6
(C一2‘)，152．4(C一37)，1 6．9(C一47)，152．4(C一57)，
102．0(C一67)，98．0(OCH，O)，55．9(OMe一37，57)，
60．1(OMe一47)。根据以上光谱数据并且与文献报道
的数据对照‘卜3|，鉴定化合物Ⅱ为脱氢鬼臼毒素
(dehydropodophyllotoxin)。
化合物Ⅲ：白色针晶，mp96～106℃(石油醚一
醋酸乙酯)。IRv。K。B，rcm～：3471(羟基)，1755(7一内
酯羰基)，1586，1505，1482(苯环)，1238，126
(碳氧键)，931(亚甲二氧基)表明可能为鬼臼内酯类
木脂素；EI—MS(m／z)：414(M+)，382，283，201，
154，115。1H—NMR(DMS0，TMS，500MHz)6：7．11
(1H，s，H一5)，6．46(1H，s，H一8)，6．34(2H，s，H一27，
67)，5．96(2H，d，J一6．5Hz，OCH20)，5．75(1H，d，
J一7Hz，H一4)，4．62(1H，m，H一1)，4．48(2H，m，H一
3a)，4．08(1H，dd，J一11．5，6．5Hz，H一2)，3．64
(3H，s，OMe一47)，3．62(6H，s，OMe一37，57)，3．11
(1H，m，H一3)。”C—NMR(DMSO，TMS，125Hz)8：
43．4(C 1)，44．1(C一2)，174．7(C一2a)，40．2(C一3)，
70．6(C一3a)，71．0(C一4)，106．3(C一5)，146．6(C一6)，
146．5(C一7)，109．1(C一8)，128．3(C一9)，130．7(C一
10)，135．0(C一17)，108．5(C一27)，152．0(C一37)，
万方数据
·486· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月
136．5(C一47)，152．0(C一57)，108． (C一67)，101．9
(OCH20)，55．9(OMe一37，57)，59．8(OMe一47)。根据
以上光谱数据并且与文献报道的数据对照[1~3]，鉴
定化合物Ⅲ为鬼臼毒素(podophyllotoxin)。
化合物Ⅳ：白色针晶，mp260～266℃(石油醚一
醋酸乙酯)。IRv臻cm～：3496(羟基)，1770(7一内
酯羰基)，1521，1506，1480(苯环)，1239，127
(碳氧键)，934(亚甲二氧基)表明可能为鬼臼内酯类
木脂素；EI—MS(m／z)：400(M+)，382，283，201，
154，115。1H—NMR(DMSO，TMS，500MHz)6：8．26
(1H，s，H一5)，7．05(1H，s，H一8)，6．54(2H，s，H一27，
67)，6．00(1H，d，J一7Hz，H一4)，5．91(2H，d，J一7
Hz，OCH20)，4．50(1H，m，H一1)，4．37(2H，m，H一
3a)，3．83(1H，d，J一7．5Hz，H一2)，3．73(6H，s，
OMe一37，57)，3．38(1H，t，J=8．5Hz，H一3)。
”C—NMR(DMSO，TMS，125Hz)艿：43．2(C一1)，
43．9(C一2)，178．1(C一2a)，43．0(C一3)，67．4(C一3a)，
69．3(C一4)，104．4(C一5)，145．8(C一6)，145．7(C一7)，
107．4(C一8)，132．2(C一9)，132．7(C一10)，134．4(C一
17)，106．6(C一27)，148．1(C一37)，134．9(C一47)，148．1
(C一57)，106．6(C一67)，100．7(OCH，O)，56．1(OMe一
37，5’)，59．8(OMe一47)。根据以上光谱数据并且与文
献报道的数据对照[1~3]，鉴定化合物Ⅳ为47一去甲基
鬼臼毒素(4’demethylpodophyllotoxin)。
化合物V：白色针晶，mp大于320℃(石油醚一
醋酸乙酯)。IRv黧cm～：3373(羟基)，1755(了一内
酯羰基)，1521，1494，1464(苯环)，1247，125
(碳氧键)，939(亚甲二氧基)表明可能为鬼臼内酯类
木脂素；EI—MS(m／z)：396(M+)。1H—NMR(DM—
SO，TMS，500MHz)8：7．60(1H，s，H一5)，6．91(1H，
s，H一8)，6．49(2H，s，H一27，67)，6．16(2H，s，
oCH，O)，5．34(2H，s，H一3a)，3．72(6H，s，OMe一3’，
57)。13C—NMR(DMSO，TMS，125Hz)艿：122．4(C一
1)，124．7(C一2)，169．5(C一2a)，119．2(C一3)，66．6
(C一3a)，145．2(C一4)，108．0(C一5)，148．8(C一6)，
148．3(C一7)，108．0(C一8)，131．1(C一9)，131．3(C一
1．o)，130．4(C一17)，102．8(C一27)，147．6(C一37)，
135．1(C一47)，147．6(C一57)，102．0(C一67)，98．1
(OCH。O)，56．1(OMe一37，57)。根据以上光谱数据并
且与文献报道的数据对照[1~3]，鉴定化合物V为
47一去甲基脱氢鬼臼毒素(4，_demethyldehydropodo—
phyllotoxin)。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp272～273℃(石油醚一
醋酸乙酯)。根据IR、EI—MS、1H—NMR和”C—NMR
光谱数据并且与文献报道的数据对照[4]，鉴定化合
物Ⅵ为山柰酚(kaempfer01)。
化合物Ⅶ：黄色粉末，mp314～317℃分解(石
油醚一醋酸乙酯)。根据IR、El—MS、1H—NMR和
”C—NMR光谱数据并且与文献报道的数据对照[4]，
鉴定化合物Ⅶ为槲皮素(quercetin)。
化合Ⅷ：白色鳞片状晶体，mp60～61℃(石油
醚一醋酸乙酯)。IRv⋯KBrcm～：300～2500(羧基)，
1701(羰基)，720(大于4个碳的长链烷烃)。EI—MS
(m／z)：256(M+)，以及一系列相差CH：的碎片峰。
根据以上光谱数据鉴定化合物Ⅷ为正十六烷酸
( z—hexadecanoicacid)。
化合物IX：白色针晶，mp138～140℃(石油醚一
醋酸乙酯)。IRv—KBrcm～：3431(羟基)，2960，
2867 1640，164，1382。EI—MS(m／z)：414
(M+)，396，32。与已知化合物口一谷甾醇红外光谱一
致嘲，并且与已知B一谷甾醇共薄层色谱只显示一个
斑点，因此鉴定化合物IX为p一谷甾醇(psitoster01)。
化合物x：白色粉末，mp298～300℃(石油醚一
醋酸乙酯)。与已知化合物胡萝卜苷红外光谱对照一
致‘5|，并且与已知胡萝b苷共薄层色谱只显示一个
斑点，因此鉴定化合物x为胡萝卜苷(daucoster01)。
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万方数据
六角莲化学成分的研究
作者： 时岩鹏， 韦兴光， 姚庆强， SHI Yan-peng， WEI Xing-guang， YAO Qing-qiang
作者单位： 山东省医学科学院药物研究所,山东,济南,250062
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(4)
被引用次数： 14次

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