全 文 ：·344· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
(1H，d，J=16Hz，H一8)，6．85(1H，d，，一8Hz H
5)，7．03(1H，dd，，一8，2Hz，H一6)，7．15(1H，d，t，=
2Hz，H一2)，7．53(1H，d，，一16Hz，H一7)，8．30(2H，
br．s，OH一2)；13C—NMR(CD3CoCD3)艿：6：127．6(C一
1)，115．2(C一2)，146．3(C一3)，148．7(C一4)，115．3
(C一5)，122．5(C一6)，145．9(C一7)，116．0(C一8)，
167．8(C一9)，51．5(-OCH。)。以上光谱数据与文献报
道[71的咖啡酸甲酯光谱数据基本一致，故确认化合
物Ⅵ为咖啡酸甲酯。
化合物Ⅶ：无色针晶(H20)，mp216～218℃。
IR、1H—NMR、”C—NMR光谱数据与文献报道[8]的尿
囊素光谱数据基本一致，故确认化合物vI为尿囊素。
化合物Ⅷ：白色粉末，mp307一308℃，Lieber—
mann—Burchard反应阳性。与对照品混合熔点不下
降，TLC检测Rf值一致，且以上光谱数据支持这个
结构，故确认化合物Ⅷ为齐墩果酸。
化合物Ⅸ：白色粉末，mp287～289℃，Lieber—
mann—Burchard反应阳性。光谱数据与文献报道[g]
的胡萝卜苷光谱数据基本一致，故确认化合物Ⅸ为
胡萝卜苷。
致谢：波谱数据由贵州省、中’国科学院天然产物
化学重点实验室张建新副研究员、周欣教授测定。
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流苏龙胆中的9山酮类成分研究
杨红澎1’2，刘 霞1，师彦平1。
(1．中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室，甘肃兰州 730000’
2．中国科学院研究生院，北京 100039)
摘要：目的研究流苏龙胆Gentianapa thaica中的厦Ⅱ酮类成分。方法采用多次的硅胶柱色谱法分离纯化，并
通过理化性质和光谱与波谱分析技术鉴定其化学结构。结果从流苏龙胆中分离得到6个劬酮类化合物，分别鉴
定为：1一羟基一2，3，4，7一四甲氧基讪酮(I)、1，8一二羟基一3，5-二甲氧基讪酮(I)、1-羟基一2，3，4，5-四甲氧基汕酮
(I)、1-羟基一2，3，7一三甲氧基劬酮(IV)、1-羟基一2，3，5-三甲氧基汕酮(V)和1，7-二羟基一2，3，5-三甲氧基讪酮
(Ⅵ)。结论6个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：流苏龙胆；龙胆科；m【I酮
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)03—0344一03
Xanthonec stituentsinGentianapanthaica
YANGHong—pen91”，LIUXial，SHIYan—pin91
(1．KeyLaboratoryforNaturalMedicineofGansuProvine，LanzhouInstitutefChemicalPhysics，ChineseAcademyof
Sciences，Lanzhou730000，Chinal2．GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100039，China)
Keywords：Gentianapanth icaBurk．，Gentianaceae，xanthone
收稿日期：2006—05—20
基金项目：中国科学院知识创新工程。重要方向性”项目(KGCX2一SW一213)
作者简介：杨红澎(1976一)，男，中国科学院兰州化学物理研究所在读博士，研究方向为天然药物化学和中药新药研发。
*通讯作者师彦平Tell(0931)4968208E—mail：shiyic’@Izb．ac．co
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月· 45·
流苏龙胆GentianapanthaicaBurk．系龙胆科
龙胆属全年生草本植物，全草人药。龙胆属植物在我
国有247种，其中许多植物作为藏药和民间用药。中
药中龙胆类主要功效为清热燥湿、清泻肝火，用于治
疗湿热黄胆、胆囊炎、食欲不振、目赤、尿路感染、带
状疱症和甲状腺机能亢进等[I]。流苏龙胆在藏药中
作为一味重要的常用药。为此，本实验对流苏龙胆的
化学成分进行了系统研究，从中发现6种曲酮类化
合物，分别鉴定为：1一羟基一2，3，4，7一四甲氧基曲酮
(I)、1，8一二羟基一3，5一二甲氧基讪酮(I)、1一羟基一
2，3，4，5一四甲氧基劬酮(I)、1一羟基一2，3，7一三甲氧
基劬酮(Ⅳ)，1一羟基一2，3，5一三甲氧基曲酮(V)和1，
7一二羟基一2，3，5一三甲氧基讪酮(Ⅵ)。这6种讪酮类
化合物均为首次从该植物中分离得到。
1仪器和材料
X4型显微熔点测定仪；FTS／65一IR红外光谱
仪；AnalyticJenaAG紫外光谱仪)VarianINOVA一
400FTNMR(USA)核磁共振仪；HP一5988AEl—MS
质谱仪；柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品；药材购
自青海省西宁市藏医院，植物标本存放于中国科学院
兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室。
2提取与分离
流苏龙胆全草5kg，用95％乙醇回流提取5
次，每次3d，合并提取液，减压浓缩至无醇味。浓缩
浸膏加水，并分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，
得到醋酸乙酯部位18g。该部位拌样经反复硅胶柱
色谱分离得到化合物I～VI。
3结构鉴定
化合物I：黄色晶体，mp113～114℃；EI—MS
m／z：332[M]+，317[M一153+，302，289，287，274，
259，245，203，175；1H—NMR(CDCl3)艿：12．66(s，
OH)，7．50(d，J=9Hz，H一5)，7．35(dd，J=9，3Hz，
H一6)，7．62(d，J=3Hz，H一8)，4．15(s，OCH3)，3．96
(s，OCH3)，3：95(s，OCH3)，3．92(s，OCH3)；
13C—NMR(CDCl。)艿：150．7(C一1)，135．3(C一2)，
154．2(C一3)，132．4(C一4)，146．0(C一4a)，150．9(C一
4b)，119．3(C一5)，125．3(C一6)，156．2(C一7)，105．1
(C一8)，120．3(C一8a)，151．4(C=O)，104．9(C一8b)，
62．0，61．6，61．1，55．9(4×OCH3)，以上数据与文献
报道[1]的一致，故确定该化合物为1一羟基一2，3，4，7一
四甲氧基讪酮。
化合物I：黄色晶体，mp185～186℃；IR雌
(era一1)：3085，2530，1640，1575，1495；1H—NMR
(CDCl3)艿：lI．97，11．38(IH，each，s，C1，C8—0H)，
7．22(1H，d，J一8．8Hz，H一6)，6．70(1H，d，J=8．8
Hz，H一7)，6．53(1H，d，J一2．0Hz，H一4)，6．34(1H，
d，t厂一2．0Hz，H一2)，3．95。3．89(3H，eachs，C3 C5一
oCH3)；”C—NMR(CDCl3)艿：162．8(C一1)，97．9(C一
2)，167．4(C一3)，93．0(C一4)，157．4(C一4a)，145．6
(C一4b)，139．8(C一5)，120．4(C一6)，109．3(C一7)，
154．1(C一8)，108．1(C一8a)，102．8(C一8b)，184．5
(C—o)；以上数据与文献报道[7’81的1，8一二羟基一3，
5一二甲氧基口山酮一致。
化合物I：浅黄色晶体，mp140～142℃；IR
％KB。r(cm_1)：3440，1649，l612，1585，1365，l269，
1051；EI—MSm／z：332[M]+，321，302，299，274，
259，245，203，175；1H—NMR(CDCl3)艿：12．58(s，1一
oH)，7．81(dd，J一8，1．6Hz H一8)，7．32(t，J一8
Hz，i-t一7)，7．26(dd，J=8，1．6Hz，H一6)，4．15，
4．03，4．02，3．95(3H，eachs，4×OCH3)；13C—NMR
(CDCl3)艿：150．7(C一1)，132．9(C一2)，135．8(C一3)，
112．1(C一4)，154．2(C一4a)，145．8(C一4b)，148．9(C一
5)，116．2(C一6)，123．7(C一7)，116．7(C一8)，121．1
(C一8a)，105．0(C一8b)，181．4(C—O)，61．9，61．7，
61．2，56．4(4×OCH3)；以上数据与文献报道[1】的数
据一致，故确定该化合物为1一羟基一2，3，4，5一四甲氧
基劬酮。
化合物Ⅳ：黄色晶体，mp177～178℃；
1H—NMR(CDCl3)艿：12．55(s，1一oH)，7．57(d，，一
3．3Hz，1H)，7．70(dd，J=8．1，3．3Hz， H)，7．24
(d，J一8．1Hz，1H)，6．46(s，1H)，4．11，4．00，3．89
(3H，eachs)；13C—NMR(CDCl3)艿：154．0(C一1)，
132．0(C一2)，159．9(C一3)，90．3(C一4)，153．4(C一
4a)，150．8(C一 b)，118．9(C一5)，124．9(C一6)，156．1
(C一7)，105．0(C一8)，120．5(C一8a)，104．0(C一8b)，
180．8(C=O)，60．8，56．2，55．9(3×OCH3)；熔点和
1H—NMR数据与文献报道[‘’5]的一致，故确定该化合
物为l一羟基一2， ，7一三甲氧基汕酮。该化合物的
”C—NMR数据尚未见文献报道。
化合物V：黄色晶体，mp185～186℃；UV
=I掣nm：235，243，253(sh)，263(sh)，273(sh)，304，
363nm；IR艘(cm州)：3437(OH)，1658(C=o)，
1 617，1585(共轭芳环)，1452，1317，1232，147，
1107，993，793，显示劬酮的特征峰；EI—MSm／z：
302[M]+，287[M一15]+，273[M一29]+，259
[287—283，244[295—253，216[244一z83，188，122，
107，93，77；1H—NMR(CDCl3)d：12．76(1H，s，OH)，
7．82(1H，dd，J=8．0，1．4Hz，H一8)，7．31(1H，t，
万方数据
·346· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
J=8．0Hz，H一7)，7．22(1H，dd，J=8．0Hz H一6)；
”C—NMR(CDCl3)艿：154．1(C一1)，132．0(C一2)，
160．0(C一3)，90．9(C一4)，153．1(C一4a)，146．3(C一
4b)，148．2(C一5)，115．5(C一6)，123．5(C一7)，116．7
(C一8)，121．5(C一8a)，104．3(C一8b)，181．1(C=O)，
60．8，56．4，56．4(3×OCH3)；以上理化性质和波谱
数据与文献报道[1’5’63的一致，故确定该化合物为卜
羟基一2，3，5一三甲氧基讪酮。
化合物Ⅵ：黄色晶体，mp144～146℃；IRvK—Br
(cm-1)：3465(OH)，2940，2830，1662(共轭C=
o)，15861490144813931140，975，801，775；EI—
MSm／z：318[M]+，303[100，M一15]+，275[M一
15—28]十，232，166，69；1H—NMR(CDCl3)艿：12．75
(1H，s，OH)，10．01(1H，s，OH)，6．96(1H，d，，一
3．0Hz，H一8)，6．93(1H，d，，一3．0Hz，H一6)，说明6
位和8位质子是问位偶合，6．78(1H，s，H一4)说明A
环只有一个位置末被取代，艿3．92，3．91，3．72(3H，
eachs)表明存在3个甲氧基；13C—NMR(CDCl3)艿：
152．9(C—1)，131．0(C一2)，159．9(C一3)，91．3(C一4)，
152．7(C一4a)，139．7(C一4b)，149．0(C一5)，106．7(C一
6)，154．0(C一7)，98．1(C一8)，120．5(C一8a)，103．1
(C一8b)，180．3(C=0)，60．O，56．6，56．1(3X
oCH。)；以上理化性质和波谱数据与文献报道啪的
一致，故确定该化合物为1，7一二羟基一2，3，5一三甲氧
基劬酮。
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甜茶叶的化学成分研究
杜晋伟，杨敬芝，张东明。
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室，北京100050)
甜茶RubussuavissimusS．Lee是蔷薇科悬钩
子属植物的一个新种[1]，为多年生灌木，主产广西。
在民间有悠久的应用历史，长期以来一直当茶饮用，
亦用来代糖加工食品，还可入药，有清热润肺、祛痰
止咳的功效，也有人用于止血消肿，是伤口生肌的良
药[2]。文献曾报道从该植物中得到的化合物主要是
萜类化合物[3]。近年来，从甜茶中分到一种高甜低热
无毒性的甜味剂，是各国科学家们普遍关注的一种
蔗糖替代品，具有很高的食用和药用开发价值。为了
更好的开发和利用我国的甜茶资源，笔者对其化学
成分进行研究，从甜茶叶的乙醇提取物的醋酸乙酯
部分和丙酮部分中，采用硅胶、ODS、SephadexLH一
20分离并根据光谱数据和理化性质鉴定了8个化
合物。分别为：斯替维醇(steviol，I)、悬钩子苷
(rubusoside，I)、2a，3p二羟基一乌苏一12一烯一28一酸
(I)、2a，36，23一三羟基一乌苏一12一烯一28一酸(Ⅳ)、2a，
36，19a，23一四羟基一乌苏一12一烯一28一酸(V)、2a，3p，
19a，23一四羟基一齐墩果一12一烯一28一酸(Ⅵ)、槲皮素
(vI)和胡萝卜苷(v1)。
1仪器与材料
熔点用XT。一100显微熔点测定仪测定。质谱
用Agilent1100SeriesLC／MSDTrapSL质谱仪测
定。核磁共振用INOVA一500型核磁共振仪测定。
旋光用PerkinElmerModel341LC型旋光计测定。
收稿日期：2006—06—03
作者简介：杜晋伟(1981一)。山西原平人，中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所2004级硕士研究生，研究方向为天然产物化
学． E—mail：dujinwei@imm．ac．cn
*通讯作者张东明Tell(010)63165227Fax；(010)63017757E—mail#zhangdm@imm．ac．cn
万方数据
流苏龙胆中的(口山)酮类成分研究
作者： 杨红澎， 刘霞， 师彦平， YANG Hong-peng， LIU Xia， SHI Yan-ping
作者单位： 杨红澎,YANG Hong-peng(中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃省天然药物重点实验室,甘肃
,兰州,730000;中国科学院研究生院,北京,100039)， 刘霞,师彦平,LIU Xia,SHI Yan-
ping(中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃省天然药物重点实验室,甘肃,兰州,730000)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(3)
被引用次数： 2次

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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200703009.aspx