全 文 ：·830· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
4讨论
从上述分析结果可以看出，根皮的脂肪酸量高
达83．65％，主要以棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸
为主，其他16种非脂肪酸成分总量只有8．29％，而
且各个化合物量均未超过1％。根芯中7种脂肪酸
仅占总量的23．21％，而且除邻苯二甲酸二丁酯和
1，2一苯二甲酸二异辛酯2种脂肪酸与根皮中的脂肪
酸相同外，其余5种成分也完全不同；22种非脂肪
酸成分总量高达51．60％，而且与根皮中的非脂肪
酸成分完全不同，主要以烃类化合物和醇类为主。以
上结果表明巴戟天根皮和根芯中的脂溶性成分差别
较大。
医学研究表明，不饱和脂肪酸有明显降低血清
胆固醇的作用，进而降低高血压、心脏病及中风等疾
病的发病率凹J⋯。巴戟天根皮中含有较高的不饱和
脂肪酸油酸和亚油酸，具有较高的医疗保健作用，但
是根芯中却不含这些不饱和脂肪酸，这表明传统中
药巴戟天的根皮部相对具有较高的应用前景和开发
价值。因此，在巴戟天的开发和利用中，可根据所需
成分考虑通过部位提取来提高提取效率。
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Fusariumsacchari转化三七茎叶皂苷的稀有抗肿瘤成分
韩颖1，姜彬慧1，胡筱敏1，赵余庆”
(1．东北大学资源与土木工程学院，辽宁沈阳 110004；2．沈阳药科大学，辽宁沈阳110016)
大量现代药理研究证实，五加科植物如人参、三
七、西洋参等的摄入对抑制肿瘤的生长具有明显的
作用，且这些植物的抗癌活性是通过其体内含有的
特殊活性成分——达玛烷型三萜皂苷中的稀有次生
皂苷成分实现的[1’2]，如人参皂苷Rg。、人参皂苷
Rh。、人参皂苷C—K和原人参二醇等。利用生物转化
技术对人参皂苷的结构进行转化，既可以保持原有
皂苷母核的结构不变，又可以获得活性更高的次生
苷。本研究已经从种植人参的土壤中分离、筛选出一
种活性菌株，经鉴定为芽孢杆菌，三七叶皂苷经其转
化后可生成人参皂苷C—K和少量的20(S)一原人参
二醇[33。在近期的实验中又获得一种稀有菌种和活
性菌株，经中国科学院微生物研究所张向民研究员
鉴定为Fusariumsacchari，其对三七茎叶皂苷具有
极强的转化作用。转化后的产物通过硅胶、凝胶及制
备液相色谱进行分离，得到4个单体化合物，通过理
化常数测定和光谱数据分析，分别鉴定为20(S)一原
人参二醇(PPD，I)、20(S)一原人参二醇一20—O—B—D一
吡喃葡萄糖苷(C—K，Ⅱ)、20(S)一原人参二醇一20一0一
|3一D一吡哺木糖苷(1—6)一pD一毗喃葡萄糖苷(Mx，
n1)、20(5)一原人参二醇一20—o—o【一L一呋喃阿拉伯糖基
(1—6)一p—D一吡喃葡萄糖苷(Mc，Ⅳ)，均为达玛烷型
收稿日期：2007—01—26
基金项目：辽宁省自然科学基金资助项目(20062031，20062069)
*通讯作者赵余庆Tel：(024)23986522E—mail：zyq4885@126．tom
万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月·831·
二醇组稀有抗肿瘤皂苷H~6]。
1材料与方法
1．1 菌株：从辽宁省新宾市人参栽培基地种植人参
的土壤中分离获得，经中国科学院微生物研究所张
向民研究员鉴定为甘蔗镰孢F．sacchari。
1．2药品及试剂：三七茎叶皂苷(质量分数>80％)；
薄层色谱硅胶G和柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂)；
PharmadexLH一20(ManufacturebyAme sham
PharmaciaBiotech)；其他所用试剂均为分析纯。
1．3 转化产物的制备：250mL的三角瓶中加入
100mLPDA培养基，灭菌后接入F．sacchari，于
160r／min、28～30℃气浴振荡器中培养，3d后再
加入5mL150mg／mL无菌三七茎叶皂苷水溶液同
样条件下继续培养，7d后取出培养液，滤过菌体，
滤出液用水饱和正丁醇进行萃取，萃取液减压回收、
浓缩，得到总转化产物。
1．4转化产物的分离：在产物分离过程中，用薄层色
谱法进行检测。将样品点于薄层板上用展开剂展开，
挥干溶剂，喷10％硫酸乙醇溶液于105℃显色。
将样品按上述方法先用硅胶柱色谱法进行分
离。合并的10～15和47～67流份经硅胶及凝胶柱
分离纯化后得到化合物I和Ⅱ；流份36～60经硅胶
和凝胶分离纯化后，再用制备液相进行分离(检测波
长：203nm；体积流量：3．0mL／min；流动相：甲醇一
水88：22)，得到化合物nl和Ⅳ。
2结构鉴定
化合物I：白色针晶(EtOAc)，醋酐一硫酸反应
呈红色。mp197～198℃，13C—NMR(pyridine—d5，
300MHz)给出30个碳信号，3个连羟基碳信号分
别为艿78．0(C一3)、71．0(C一12)和73．0(C-20)。
13C—NMR数据见表1；与文献报道¨。的20(S)一原人
参二醇数据一致。与原人参二醇对照品共薄层，Rf
值一致，混合熔点不下降，故确定化合物I为20
(S)一原人参二醇。
化合物Ⅱ：白色粉末状结晶(EtOH—H：O)，mp
177～178℃，易溶于甲醇、乙醇、正丁醇、吡啶等，难
溶于水。醋酐一硫酸反应呈红色。1H—NMR(pyridine—
d5，300MHz)艿：0．87(3H，S，CH3—19)，0．91(3H，S，
CH3—18)，0．93(3H，S，CH3—30)，0．99(3H，S，CH3—
29)，1．58(6H，S，CH3—26，27)，1．61(3H，S，CH3—
21)，5．19(1H，d，J一7．7Hz，H一17—20一Glc)。
¨C—NMR谱中在艿98．3处观察到葡萄糖的C一1信
号，并在艿79．5～62．5处见到与甲基一p—D一葡萄吡
喃糖一致的5个碳信号。13C—NMR中除了葡萄糖信
号外，其余各峰与20(S)一原人参二醇一致。
13C—NMR中C一20位显著向低磁场位移至艿83．3，说
明葡萄糖与C一20相接。”C—NMR数据见表1，与文
献报道[73的人参皂苷C—K数据完全相同。与人参皂
苷C—K对照品[8]共薄层，Rf值一致，混合熔点不下
降。因此，确定化合物Ⅱ为20(S)一原人参二醇一20一
0一B—D一吡喃葡萄糖苷，即Compound—K(C—K)，也有
学者另称其为IH一901或M。。
化合物Ⅲ：白色结晶状粉末(EtOAc)，mp
162．5～165℃；1H—NMR(pyridine—d5，300MHz)艿：
3．58(1H，t，J一10．5，5．1Hz H一3)，0．80(1H，d，
J一11．0Hz，H一5)，3．99(1H，ddd—like，H一12)，5．30
(1H，t，J一7．1Hz，H一24)，0．94(3H，S，H一18)，0．87
(3H，S，H一19)，1．64(3H，S，H一21)，1．67(3H，S，H一
26)，1．67(3H，S，H一27)，1．21(3H，S，H一28)，1．02
(3H，S，H一29)，0．98(3H，S，H一30)，5．11(1H，d，J一
7．8Hz，H—l’)，5．61(1H，J一1．7Hz，H一1”)；
13C—NMR(pyridine—d5，300MHz)艿：98．1和105．9
处观察到吡喃葡萄糖和吡喃木糖的端基信号，其余
的糖基信号分别为d74．9(C一27)，79．4(C一37)，71．6
(C一47)，77．0(C一5’)，70．2(C一67)，74．2(C一2”)，77．0
(C一3”)，71．1(c一4”)，67．0(c一5”)。其余各峰与20
(S)一原人参二醇一致。”C—NMR数据见表l，与文献
报道[4]的Compound—Mx(C—Mx)数据一致，故确定
化合物Ⅲ为20(S)一原人参二醇一20—O—p—D一吡喃木糖
苷(1—6)一B—D一吡喃葡萄糖苷，即Compound—Mx。
化合物Ⅳ：白色结晶状粉末(EtOAc)，mp
181～183℃。1H—NMR(pyridine—d5，300MHz)艿：
0．87(3H，S，CH3—19)，0．92(3H，S，CH3—18)，0．98
(3H，S，CH3—30)，1．02(3H，S，CH3—29)，1．21(3H，S，
CH。一28)，1．60(3H，S，CH3—26)，1．62(3H，S，CH3—
27)，1．65(3H，S，CH。一21)，5．12(1H，d，J一7．7Hz，
H一17—20—Glc)，5．65(1H，d，，一1．7Hz，H ，，-67一
Araf)。13C—NMR中在艿98．1和110．2处两个糖的
端基信号分别为吡喃葡萄糖和呋喃阿拉伯糖C一1的
信号。在艿86．1～62．7处见到与三七皂苷一Fe中相
同的C一20—O—a—L一吡喃葡萄糖(6—1)-a—L一呋喃阿拉
伯糖信号。其余各峰与20(S)一原人参二醇一致。
13C—NMR中C一20位显著向低磁场位移至艿83．4，说
明葡萄糖与C一20相接。13C—NMR数据见表1，与文
献报道[53的人参皂苷Mc数据完全相同。与人参皂
苷Me对照品共薄层，Rf值一致，混合熔点不下降。
因此，化合物Ⅳ被确定为20(5)一原人参二醇一20—o—
a—L一呋喃阿拉伯糖基(1—6)一B—D一吡喃葡萄糖苷(人
万方数据
·832· 中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6,El
参皂苷Me)。
表1 三七茎叶皂苷F．sacchari转化产物的”C—NMR
Table1”C—NMRoftransformationproducts
fromsaponinofP．notoginsengstems
andleavesbyF．sacchan
3讨论
本研究首次利用从种植人参的土壤中分离出的
稀有菌种F．sacchari对三七茎叶皂苷稀有抗肿瘤
成分进行生物转化。镰刀霉属的菌株具有如此强的
转化植物皂苷的活性尚属首次发现，也是首次在三
七茎叶皂苷抗肿瘤有效活性成分的转化中应用。文
献报道人参皂苷Mx、Mc和C—K都具有显著的抗肿
瘤作用，均为天然存在极少或没有的达玛烷型次生
皂苷。本研究通过利用F．sacchari转化三七茎叶皂
苷的稀有抗肿瘤皂苷，可为三七茎叶皂苷的综合利
用和抗肿瘤新药的研究提供依据，而且F．sacchari
是一种极具开发价值的稀有活性菌株。
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万方数据
Fusarium sacchari转化三七茎叶皂苷的稀有抗肿瘤成分
作者： 韩颖， 姜彬慧， 胡筱敏， 赵余庆
作者单位： 韩颖,姜彬慧,胡筱敏(东北大学资源与土木工程学院,辽宁,沈阳,110004)， 赵余庆(沈阳药
科大学,辽宁,沈阳,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(6)
被引用次数： 5次

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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200706013.aspx