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Survey in study on chemical constituents from plants of Elaeagnaceae

胡颓子科植物化学成分研究概况



全 文 :中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·307·
胡颓子科植物化学成分研究概况
黄浩,赵鑫,姜标
(中国科学院上海有机化学研究所,上海 200032)
摘要:胡颓子科植物共有3属80余种,主要分布于亚洲东南地区和亚洲其他地区。该科植物含有挥发油、脂肪
酸、生物碱、萜类等多种化学成分,许多植物还是珍贵的药食两用植物。为推动我国胡颓子科植物资源的更深层次
利用和开发,对我国拥有资源的胡颓子科沙棘属(HippophaeL.)和胡颓子属(ElaeagnusL.)植物的化学成分研究
概况做一综述,为本科植物资源的研究和开发提供参考。
关键词:胡颓子科;生物碱;黄酮
中图分类号:R282.71 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2006)02—0307—03
SurveyinstudyonchemicalconstituentsfromplantsofElaeagnaceae
HUANGHao,ZHAOXin,JIANGBiao
(ShanghaiInst tuteofOrganicChemistry,ChineseAcad myofSciences,Shanghai200032,China)
Keywords:Elaeagnaceae;alkaloid;flavonoid
世界范围内胡颓子科共有3属80余种,主要分布于亚
洲东南部地区和亚洲其他地区,欧洲和北美洲也有分布[13。
在我国分布有沙棘属(HippophaeL.)和胡颓子属(Elaeag—
nU$L.),约60种,遍布全国各地。我国的沙棘属植物尽管只
有4种,但因其含有沙棘油、富含维生素C、糖类及有机酸等
有益人类健康成分,在过去20余年中已得到极为深入的开
发和利用,并取得了巨大的经济效益和社会效益n’2]。胡颓子
属则是我国胡颓子科中种类最多、分布最广的属,其55种植
物遍布全国各地,尤以长江流域及以南地区更为普遍。该属
植物中许多为珍贵的药食两用植物,常用的包括胡颓子E.
pungensThunh.、角花胡颓子E.gonyanthesBenth。、披针叶
胡颓子E.1anceolataWarb.、宜昌胡颓子E.henryiWarb.、
星毛羊奶子E.stellipilaRehd.、牛奶子E.umbellata
Thunb.、木半夏E.multifloraThunb.、沙枣E.angu盯ifolia
L.、长叶胡颓子E.bockiiDiels等[1’3“]。与同科沙棘属植物
相比,具有资源丰富、种多、量大等优势,许多品种在药用价
值、食用价值及观察价值等方面均是值得关注和深入研究的
一类植物资源。目前针对胡颓子属植物资源,国内研究主要
围绕其分类学、生药学和果树资源应用方面,国外则侧重于
与其共生的根瘤菌和分子生物学的研究[5“]。近年来对胡颓
子科植物的次生代谢产物研究在国外有一定进展口],而国内
却少人问津,尤其是对胡颓子属植物资源,除了少量关于挥
发油成分的分析研究之外,至今未见其他化学成分的研究报
道。为推动我国胡颓子科植物资源的更深入利用和开发,本
文对我国拥有的胡颓子科沙棘属和胡颓子属植物的化学成
分研究概况进行综述,为今后综合利用胡颓子科植物资源提
供参考。
1生物碱
主要存在于胡颓子科最大的属胡颓子属植物中,生物碱
的类型主要为p-卡啉类和羟吲哚类生物碱。早期的定性检测
和初步分析显示在4种胡颓子属植物沙枣、庄园胡颓子E.
hortensisM.B.Marseh、E.orientalis(L.)Kuntze和E.
spinosaL.的根皮和地上部分均含有生物碱类成分。迄今已
从沙枣根皮中分离出8个生物碱类成分,包括:胡颓子碱
(elaeagnine)、四氢哈尔醇(tetrahydroharm01)、N一甲基四氢
哈尔醇(Ⅳ一methyhetrahydroharmol、哈尔曼(harman)、二氢
哈尔曼(dihydroharman)、2一甲基一1,2,3,4-四氢一p卡啉(2一
methyl一1,2,3,4-tetrahydro—p—carboline)、哈尔明(harmine)
和哈尔醇(harm01)[8。]。Regula等对沙棘H.rhamnoidesL.
根皮醇提物及水溶性成分的研究发现,其中含有抗癌活性成
分5一羟色胺,且质量分数高达0.3%~0.4∥”],此外在沙棘
果汁和牛奶子叶和茎皮部分也发现了5一羟色胺n“。1968年
Slywak等从变化胡颓子E.commutataBermh.根皮中还分
离得到有旋光性的半萜螺环羟吲哚类生物碱(+)-ela—
comine[1“,该化合物的结构及绝对构型则是在1996年才通
过化学合成得以证明Ds]。奇怪的是对变化胡颓子根皮进行
重复分离研究时发现生物碱Elacomine和isoelacomine,都
是以消旋体形式存在于植物体中。Slywka等还从变化胡颓
子的根皮中得到另一个新卡啉类生物碱1一异丁基一1,2,3,4一
四氢一p一卡啉,未发现该化合物的盐酸盐有旋光活性,其结构
与生物碱elacomine和isoelacomine似有生源关联n“。同位
素标记实验证明了化合物1一甲基一l,2,3,4一四氢一p卡啉一1一
收稿日期:2005—04—15
作者简介:黄浩(1964一),女,江苏徐州人,副研究员,从事天然产物分离、结构鉴定以及合成研究。
Tel:(021)54925183E—mail:huangh2003@mail.sioc.ac.ca
万方数据
·308· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
酸是存在于沙棘中的生物碱胡颓子碱(eleagnine)的生物合
成前体[1“。在沙棘属植物中也发现有p卡啉类生物碱的存
在,在对沙棘根皮、叶和果实的研究中,发现harman和har—
maline在3种被研究的植物部位中均有分布[1“。
2挥发油
挥发油是存在于沙棘属和胡颓子属植物中的~类重要
化学成分。Hirvi等研究了芬兰产沙棘Hippophaerham—
noidesL.subsp.rhamnoides的挥发油成分,其花中挥发油
的质量分数为36mg/kg,采用GC—MS法鉴定了60个化学
成分,主要为低级脂肪酸酯,而一般天然挥发油中常见的萜
烯和芳香化合物的量则很低n“。中国沙棘H.rhamnoides
L.subsp.sinensisRou 挥发油的化学成分则明显不同于芬
兰产沙棘,其特点是含有大量的脂肪醛和少量缩醛。余竞光
等从中国沙棘果实挥发油中鉴定出包括烷烃、烯烃、醛类、缩
醛类、酮、酯类、萜类以及新天然产物1,1-二乙氧基十四烷在
内的80余种成分,其中的主要成分是正十四烷醛和正十六
烷醛[1⋯。胡颓子属植物沙枣的花不仅可供药用,也是天然香
料,可提取高级香精油。李兆琳等从其花中提得挥发油,含油
量高达0.1%。运用GC—MS研究了其挥发油的化学成分,色
谱分离出85个组分,质谱确定了其中47个组分的化学结
构,占总色谱流出峰面积的96.51%。通过与标准质谱、红外
光谱、核磁共振谱等确定了主要成分为反式一肉桂酸乙酯。
3脂肪酸
另一类广泛存在于胡颓子科植物中且研究较为深入的
化学成分是脂肪酸及其酯类,主要存在于果实和种子中。以
著名的沙棘油为例,不同来源的沙棘油中尽管脂肪酸的量有
所差异,但主要成分都是亚油酸和亚麻酸,使其具有重要的
药用价值n⋯。对沙棘不同部位中脂肪酸量的测定显示其种
子和果实中的主要脂肪酸也是亚油酸和亚麻酸[2“2“。
4黄酮
前苏联学者在1955年已经发现沙棘果汁中含有黄酮类
化合物。迄今为止从沙棘叶和果实中分离并鉴定的黄酮类化
合物主要包括:槲皮素、异鼠李素、山柰酚及其苷类[1”。胡颓
子属植物的叶和花中也富含黄酮类化合物。Cao等从长叶胡
颓子中分离得到包括山柰酚一3一O—B—D一(4-0—4一香豆酰基)葡
萄糖苷在内的6个黄酮类化合物Cm]。此后他们又从披针叶
胡颓子的叶中发现了2个香豆酰基代葡萄糖的黄酮醇的苷
类化合物[23]。胡颓子属植物所含的黄酮化合物的特点是在
其糖基部分有香豆酰基、阿魏酰基或芥子酰基的存在,而苷
元则以槲皮素、异鼠李素、山柰酚为主[z””]。
5萜类和甾体
三萜类化合物广泛存在于沙棘属和胡颓子属植物的根、
叶以及种子中。从结构类型上,主要为齐墩果酸、乌苏酸以及
双羟基和三羟基取代的五环三萜酸[z印;此外,从胡颓子属植
物中还分离出三萜成分arjunolieacid、山楂酸以及桦木醇。
最近从胡颓子叶中还分离得到三萜类化合物羽扇豆醇。
p谷甾醇及其葡萄糖苷、豆甾一4一烯一3一酮、3p一羟基豆甾一
5一烯一7一酮、豆甾一5一烯一3B,7a一二醇、5口一豆甾烷一3一酮和5a一豆甾
烷一38,6a一二醇是到目前为止从胡颓子科植物中分离得到的
甾体类成分[2“。
6其他
在对7种胡颓子科植物的研究中发现了芳香族酚酸类
成分,如:没食子酸、咖啡酸、香豆酸、芥子酸、阿魏酸、鞣花酸
和绿原酸等普遍存在于该科植物中。而且大多数酚酸同时以
游离态和结合态形式存在瞳⋯。Rawar等从牛奶子地上部位
纯化得到一个新蒽醌苷类化合物1,6一二羟基一2一甲基一8一O—B—
D-葡萄糖基(1—6)一a—L一木糖苷蒽醌[2⋯。Ito等则从牛奶子中
分得一系列C一糖苷鞣花鞣质化合物胡颓子亭A~G(elaeag—
natinA~G)[3⋯。我国拥有的沙棘属和胡颓子属植物中.不少
种类的果实富有维生素、糖类、有机酸、氨基酸等。沙棘有“圣
果”之称,其果实中维生素C的量非常高。据报道。国内四
川、山西沙棘果实中维生素C分别为12.468mg/g,8.683
mg/g,最高可达12.52mg/g。沙棘果实不仅维生素C量高,
而且不含有维生素C氧化酶,因此维生素C非常稳定。沙棘
果实中还含有极丰富的维生素E、A和P[7]。对胡颓子科若干
植物种子中氨基酸成分的分析和研究揭示出沙棘属和胡颓
子属植物种子中的主要氨基酸种类和量有相似之处:谷氨酸
为25%~26.2%,精氨酸为15.o%~16.3%,天冬氨酸为
10.2%~10.7%,赖氨酸较少为3.8%~4.1%。在所有被研
究的胡颓子科植物中还发现一种未被鉴定的非蛋白质氨基
酸,极可能是胡颓子科植物的特征性化学成分口“。
7结语

胡颓子科植物无论在药用、保健、经济价值乃至观赏价
值方面都有很大的潜力。我国在该科沙棘属和胡颓子属植物
的化学成分研究方面十分薄弱,尤其是对胡颓子属植物,至
今缺乏系统而深入的化学研究。为此,大力开展我国胡颓子
科植物资源的化学成分研究,无论对今后多方面的综合利用
我国该科植物资源,还是对推动我国胡颓子科植物资源的更
深层次利用和开发,都具有重要意义。
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红三叶异黄酮的研究进展
陈学福,史高峰+
(兰州理工大学石油化工学院,甘肃兰州 730050)
红三叶TrifoloiumpratenseL.又名红车轴、红花苜蓿、
红荷兰翘摇等,是豆科三叶草属(TrifoliumL.)多年生草本
植物。寿命4~6年,直根系,主根人士深,一般90~150ClTI,
侧根主要分布于表层5~40cm的土层中;分枝能力强,一般
达10~15个,多者30个;茎自根颈处生出,圆形,中空,直立
或斜生;托叶大,先端尖锐,膜质,有紫色脉纹;三出复叶,小
叶卵形或椭圆形,叶面有灰白色或褐色“V”形斑,茎叶有茸
毛;头形总状花序,生于茎枝顶端或叶腋处,每个花序有小花
50~100朵,花冠粉红色;荚果小,每荚有种子1粒,种子肾
形或椭圆形,棕黄色或紫色,千粒重1.2~1.8g。红三叶是一
种优良的饲料用草,原产于小亚细亚与东南欧,广泛分布于
温带及亚热带地区。我国新疆、云南、贵州等地有野生品种,
经全国牧草品种审定委员会定名的有3种:巴东红三叶、岷
山红三叶和巫溪红三叶。红三叶主要含有黄酮类、异黄酮类、
黄酮醇类、香豆素和酚羧酸类化合物,还含有水杨酸、叶酸、
5一甲酰四氢叶酸、甾醇、甘油酯、C:s~C。。的烷烃、蛋白质、氨
基酸、糖类、维生素、磷脂和糖脂等成分[1]。另外在其挥发油
中还含有水杨酸甲酯、苄基乙醇及其乙酯、2一苯乙醇及其乙
酯、邻氨基苯甲脂、丁子香酚以及糠醛等40多种成分。目前
研究发现,红三叶中含有大量的异黄酮类物质,这些成分具
有抗癌,调节人体激素平衡,改善骨质疏松、妇女更年期综合
征等作用,还具有抗氧化和清除自由基的功能心1],是一种
极有开发前景的天然药物及保健食品和功能性食品增补剂。
本文主要就其活性成分异黄酮及其药理作用做一综述。
1 红三叶异黄酮化合物

色原酮
基化和
异黄酮
或甲基丙二酰半酯配糖体的形式 图1异黄酮结构式
存在。异黄酮类化合物是红三叶中 Fig.1Structuresof
最为主要的化学成分。近年来国内 isoflavones
外对异黄酮类化合物的研究非常
活跃。红三叶中已经发现的异黄酮约有40余种(图1、表1)。
收稿日期:2005—06—17
作者简介:陈学福(1980一),男,甘肃兰州人,硕士研究生,研究方向为天然产物分离提取。
*通讯作者史高峰E—mail:shigaofeng—lzh@sine。com;shigaofeng@lut.conl
一一一一一一翔删矧按
万方数据
胡颓子科植物化学成分研究概况
作者: 黄浩, 赵鑫, 姜标, HUANG Hao, ZHAO Xin, JIANG Biao
作者单位: 中国科学院上海有机化学研究所,上海,200032
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(2)
被引用次数: 6次

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成分研究Ⅰ[期刊论文]-中国中药杂志2006,31(12)

引证文献(6条)
1.徐晓丹.郑伟.钟晓红 胡颓子属种质资源开发利用研究进展[期刊论文]-湖南农业科学 2007(5)
2.代黔.王园园.葛月宾.万定荣.洪宗国 胡颓子叶对豚鼠离体气管平滑肌收缩功能的影响[期刊论文]-中草药
2013(10)
3.屈长青.丁计银.王新鲁.姬云涛 沙棘叶水提物对小鼠非特异免疫功能的影响及抗凝血作用[期刊论文]-中国老年
学杂志 2013(11)
4.贾献慧.王晓静.牟忠祥.丁杏苞.付义成 中药胡颓子叶的挥发油成分分析[期刊论文]-中成药 2009(6)
5.朱翔 宁夏地区沙棘推广可能性及存在问题初探[期刊论文]-沙棘 2006(4)
6.葛月宾.万定荣 《湖北省中药材质量标准》拟收载部分土家族药材的成分和药理研究进展[期刊论文]-中南民族
大学学报(自然科学版) 2008(4)

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