全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1177·
0 20 40 60 80
￡／mid
R一怀菊花对照指纹图谱S1一贡菊S2一毫菊
S3一滁菊S4一怀菊S5一杭菊
R—HuaijureierencefingerprintS1一Gongju
S2一BojuS3一ChujuS4一HuaijuS5一Hangju
图3不同产地菊花GC指纹图谱比较
Fig．3FingerprintscomparisonofFlosChrysanthemi
fromdifferenthabitats
怀菊花中挥发性化学成分的种类和数量与其他产地
菊花有较大不同，这可能与产地、气候、炮制及种植
方法不同有关，体现了道地性的差别。
3讨论
3．1 色谱条件的选择：所用气相色谱条件是在文献
报道[1’2]的基础上经过多次优化、筛选而确定的。采
用氢焰离子化检测器和程序升温使各个成分尽可能
分离，从而减小误差。
3．2 Marker峰的选择：怀菊花气相色谱图中，樟脑
和异龙脑都得到了较好的分离，但由于其峰高较小，
特征性不明显，因此并没有作为Marker峰。
3．3 怀菊花指纹图谱与地域的关系：本实验所用怀
菊花药材主要采自于河南温县、武陟县的各个乡镇，
虽然地域范围不大，但是由于土壤条件和种植方法
有别，所得指纹图谱共有峰相对峰面积有一定差别。
但是，各图谱共有峰相对保留时间非常严格，同时，
各地域相近的药材的指纹图谱共有峰的相对峰面积
非常接近。
3．4怀菊花指纹图谱的专属性：从10批怀菊花药
材的整体来看，各样品中各个共有峰的相对保留时
间严格一致，各个共有峰的相对峰面积变化趋势也
一致。因此，可以说明该怀菊花的GC指纹图谱具有
专属性，可以结合HPLC指纹图谱鉴定怀菊花真伪
和优劣。
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theflowersofChrysanthemummorifoliumbyGC—MSwith
solid—phasemicroextractionJ]．ChinaJ ChinMaterMed
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GC—MS法建立都江堰产川芎挥发油的指纹图谱
石世学1，潘 勤1，元英群2，李梦寅2
(1．天津中新药业研究中心。天津300457；2．天津市药材集团公司，天津300193)
摘要：目的建立川芎挥发油特征指纹图谱，以科学评价和有效地控制川芎药材内在质量。方法采用GC—MS
法分析10批川芎挥发油化学成分，标定共有峰和确定特征指纹峰。结果鉴定出13个共有峰，确定其中8个共有
峰为其特征指纹峰。以特征指纹峰作为评价指标，方法的精密度、稳定性、重现性良好。结论采用GC—MS法建立
川芎挥发油特征指纹图谱，其特征性和专属性强，可作为川芎药材质量控制的有效手段。
关键词：川芎；挥发油；气相色谱一质谱联用；指纹图谱
中图分类号：R286．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)08—1177—04
Fingerprintofessentialo linRhizomaChuanxiongfromDujiangyanbyGC-MS
SHIShi—xue1，PANQin1，YUANYing—qun2，LIMeng—yin2
(1．ResearchandDevelopmentCenterofTianjinZhongxinPharmaceuticalsCo．，Ltd．，Tianjin300457，China；
2．TianjinMedicinalMaterialGroupCompany，Tianjin300193，China)
Abstract：ObjectiveToestablishcharacteristicf ngerprintofessentialo linRhizomaChuanwiong
andtoscientificallyev uateandffectivelycontroltheinnerqualityofRhizomaChuanxiong．Methods
Chemicalcomponentsinessentialo lfromtenbatchesofRhizomaChuanxiongsamplesw reanalyzedbv
GC—MSmethodandthecommonpeaksandcharacteristicpeakswereidentified．ResultsThirteencom—
monpeakswereidentifiedandightcharacteristicpeakswasestablished．Precision．stabilityandrepro一
收稿日期：2006—09—29
作者简介：石世学，男，分析化学硕士，主要研究方向为中药质量控制研究。Tel：(022)25295016E—mail：shishixue@163．corll
万方数据
·1178· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
ducibilitytestshadgoodresultswiththecharacteristicpeaks
a indexes。ConclusionThe tablished
characteristicfingerprintisveryexclusiveandcanbeusedforthequalitycontrolofRhizomaChuanxiong·
Keywords：RhizomaChuanxiong；essentialoil；GC—MS；fingerprint
川芎为伞形科植物川芎Ligusticumchuanx—
iongHort．的干燥根茎，味辛，性温，具有活血行气、
祛风止痛之功效，用于月经不调、经闭痛经，胁肋刺
痛、跌打肿痛、头痛、风湿痹痛等口]。川芎中的主要有
效成分为挥发油类成分，川芎的质量和道地性均与
其挥发油类的量和种类相关。中药质量评价一直是
中药研究与应用中的难点与重点问题，而建立在中
药成分系统研究基础上的中药指纹图谱分析是一种
综合、有效的评价手段，已成为国际公认的控制中药
或天然药物质量的最有效的方法之一[2]。所以为了
对川芎的质量进行有效地控制，本实验采用GC—MS
联用法对其挥发油特征指纹图谱进行了研究。
1仪器与试药
岛津GCMS—QP2010气相色谱质谱联用仪。川
芎药材样品均由四川省都江堰中新药业川芎基地提
供，经检验均符合《中国药典}2005年版一部川芎项
下的质量要求；无水乙醇等试剂均为分析纯，藁本内
酯对照品为自制。
2方法与结果
2．1仪器条件：DB一1石英毛细管柱(30rn× ．25
mm，0．25弘m)；进样室温度250℃、接口温度250
℃、离子源(EI)温度200℃；柱温条件：50℃保持2
min，以4℃／rain升至140℃，保持1rain，以8
℃／rain升至250℃，保持25min；分流进样，分流比
30，载气为氦气，体积流量1．5mL／min；质荷比扫
描范围为33～500；检测器电压1．1kV，电子轰击电
压70eV。
2．2供试品溶液的制备：取川芎粉碎药材50g，加
10倍量的水，按《中国药典}2005年版一部附录挥发
油测定甲法收集挥发油于25mL量瓶中，加无水乙
醇至刻度，避光备用。
2．3 GC—MS测定方法：取川芎挥发油供试品溶液，
进样0．5弘L，得挥发油供试品总离子流图。以藁本
内酯峰作为对照，计算总离子流图中各色谱峰的相
对保留时间和峰面积比值。
2．4 记录谱图：取川芎挥发油样品(批号
04060706)进行分析，总离子流(TIC)图见图1。结果
显示60～120min没有出峰，60min内挥发油成分
出峰完全，各主要色谱峰间分离良好。经谱图检索和
与文献报道对照，各主要色谱峰的相对峰面积、相对
保留时间和可能结构见表1。
2．5指纹图谱的建立
2．5．1 共有峰的标定：通过对10批川芎样品GC—
MS总离子流图数据比较，确定13个主要色谱峰为
共有峰，以12号峰(藁本内酯)为参照峰，见表1。其
中8批川芎样品的TIC图比较见图2。
一k。～“氏
+，，—，—r_r’_—111——rr-r—————’_’一．———r——-r—’————————r—一-—————1—一
10．0 15．0 20．0 25．0 30．0
t／rain
图1川芎挥发油样品的TIC图
Fig．1TIChromatogramofessentialo linRhizomaChuanxiong
2．5．2特征指纹峰的确定：通过比较10批川芎样2．6．1精密度试验：取川芎样品(批号04060706)，
品谱峰的相对峰面积变化情况，发现其中1、2、3、4、 制备供试品溶液，连续进样分析5次，结果8个主要
13号峰相对峰面积较小，且1、2、3号峰的相对峰面成分的相对保留时间一致，RSD均小于0·05％，峰
积批间差异较大，不适合作为特征指纹峰进行进一 面积比值的RSD均小于3％。
步的分析和质量控制。因此选择5、6、7、8、9、10、11、2．6．2重现性试验：取川芎样品(批号04060706)5
12号峰作为特征指纹峰。 份，制备供试品溶液，进行分析，结果8个主要成分
2．6方法学考察 的相对保留时间一致，RSD均小于o．05％，峰面积
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1179·
一
． jll。i。础I
5．0 10．0 15．0 20．0 25．0 30．0 25．0
t／min
图2川芎样品的TIC图比较
Fig．2ComparisonofTICchromatograms
ofRhizomaChuanxiong
比值的RSD均小于5％。
2．6．3 稳定性试验：取同一批川芎样品(批号
04060706)，制备供试品溶液，分别在5、15、20、40、
48h进样分析，结果8个主要成分的相对保留时间
一致，RSD均小于0．05％，峰面积比值的RSD均小
于3％，说明供试品溶液在48h内稳定性较好。
2．7共有模式的建立和相似度计算：进行相似度计
算时，必须先确定对照指纹图谱。而对照指纹图谱的
选择和确定可以选择典型样品的指纹图谱，也可选
择共有模式。共有模式的算法主要采用平均矢量和
中位数矢量法进行[3]。相似度是样品指纹图谱与对
照样品指纹图谱共有模式的相似性的量度[4]，一般
使用相关系数法和夹角余弦法2种数学模型进行计
算[5]。分别通过平均矢量法计算共有模式对照指纹
图谱，相关系数法和夹角余弦法进行相似度计算，结
果表明2种计算方法的结果非常接近，10批川芎挥
发油指纹图谱与共有模式对照指纹图谱有非常好的
相似度，结果见表2。
表2 10批川芎挥发油共有模式指纹图谱和峰面积比值指纹图谱相似度
Table2 SimilarityofcommonpatternandrelativepeakareainfingerprintoftebatchesofRhizomaChuanxiong
3讨论
利用气相色谱一质谱联用技术在选定的仪器测
定条件下，川芎挥发油成分分离良好。通过对10批
川芎药材挥发油成分的相对保留时间、相对峰面积
万方数据
·1180· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
及变化情况确定13个共有峰和8个特征指标指纹
峰。以8个指标成分峰作为评价指标，在精密度与稳
定性试验中，其相对保留时间RSD均小于0．05％，
峰面积比值的RSD均小于3％；在重现性试验中，
其相对保留时间RSD均小于0．05％，峰面积比值
的RSD均小于5％，方法的精密度、稳定性和重现
性良好。通过平均矢量法计算共有模式，相关系数法
与夹角余弦法进行相似度计算，10批川芎挥发油指
纹图谱与共有模式对照指纹图谱间相似性非常好。
目前，国内已有不少关于川芎中药材指纹图谱
的研究文章报道，但大多是采用高效液相色谱进行
指纹图谱的研究，同时也有采用GC—MS法进行川
芎挥发油成分指纹图谱研究的文章报道，如杨光明
等[63采用GC—MS和指纹图谱对川芎不同溶剂提取
物、川I芎与当归的石油醚提取物进行了比较；梁明金
等[73报道了川芎有效部位的GC—MS研究和指纹图
谱分析，实验对川芎有效部位共有峰进行了确定，并
进行了方法学考察，但仅给出了相对保留时间的
RSD，没有给出相对峰面积的RSD，也没有进行特
征指纹峰的确定，只能对川芎药材进行鉴别，并不能
评价川芎药材的内在质量。
在中药指纹图谱研究中，色谱一质谱法可以提供
化合物的结构信息，比单一的色谱法有更好的专属
性，能为中药的质量控制提供更为可靠的依据。本实
验通过GC—MS法对川芎挥发油特征指纹图谱的研
究，通过特征指纹峰的确定以及共有模式指纹图谱
的建立，不仅可以对川芎药材进行有效的鉴别，而且
能对川芎药材的内在质量进行评价，确认川芎药材
质量的优劣问题。
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蜜远志与生远志水煎液的HPLC指纹图谱对比研究
田 徽h2，王 建卜，夏厚林1，刘贤武1，吴晖晖1，赵海平1
(1．成都中医药大学药学院中药教研室，四川成都610075；2．绵阳师范学院生命科学与技术学院，四川绵阳621000)
摘要：目的对比蜜远志与生远志水煎液的指纹图谱，探索生远志的毒性物质基础。方法采用HPLC法测定了
蜜远志与生远志水煎液指纹图谱，运用中药色谱指纹图谱相似度评价系统A版进行图谱分析。结果蜜远志与生
远志水煎液的指纹图谱出峰位置基本相同，但峰形高低具有一定差异。结论生远志在蜜制过程中，其大类成分并
无显著变化，但某些成分的量则存在差异。
关键词：蜜远志；生远志；指纹图谱；HPLC
中图分类号：R286．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)08—1180—04
ComparisonofHPLCfingerprintsbetweenhoney-stir—roastedRadixPolygalae
andwater—decocteds lutionfromcrudeRadixPolygalae
TIANHuil2，WANGJianl，XIAHou—linl，LIUXian—wul，WUHui—huil，ZHA0Hai—pin91
(1．DepartmentofChineseMateriaMedica，CollegefPharmacy，ChengduUniversityofTraditionalChinese
Medicine，Chengdu610075，China；2．CollegeofLifeScienceandBiotechnology，Mianyang
NormalUniversity，Mianyang621000，China)
收稿日期：2006—10—10
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30371778)
作者简介：田徽(1980一)，男，四川绵竹人，绵阳师范学院生命科学与技术学院任教，成都中医药大学2003级硕士研究生，研究方向为
中药理论与应用。Tel：(0816)2200065E—mail：tianhuil009@yahoo．com。cn
*通讯作者王建E—mail：wangjian一81@sina．tom
万方数据
GC-MS法建立都江堰产川芎挥发油的指纹图谱
作者： 石世学， 潘勤， 元英群， 李梦寅， SHI Shi-xue， PAN Qin， YUAN Ying-qun， LI
Meng-yin
作者单位： 石世学,潘勤,SHI Shi-xue,PAN Qin(天津中新药业研究中心,天津,300457)， 元英群,李梦
寅,YUAN Ying-qun,LI Meng-yin(天津市药材集团公司,天津,300193)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
被引用次数： 4次
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