全 文 ：·1168· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
川芎的超临界C02萃取一大孔树脂吸附工艺的研究
张 军1，王风云2，詹丽玲1，黄秀红2，曾丽云1，赖小平1
(1．广州中医药大学新药开发中心，广东广州 510405；2．广州中医药大学中药学院，广东广州510405)
川芎含有藁本内酯等挥发油、川芎嗪等生物碱、
阿魏酸等酚类成分。由于药材中阿魏酸的热不稳定
性，采用水蒸气蒸馏工艺提取挥发油，可导致阿魏酸
在长时间加热提取过程中的损失；采用醇提工艺，不
仅提取得膏率高，影响制剂载药量，而且在药材提取
液回收乙醇过程中，可导致部分挥发油随溶剂蒸发，
降低了挥发油保留率。超临界CO。萃取工艺提取低
极性、挥发性成分的同时，又不破坏药渣中的热不稳
定性成分。对川芎药材进行超临界CO：萃取后，萃
取药渣中仍有大量阿魏酸和高极性成分。因此本实
验以阿魏酸的保留率和川芎药材的HPLC图谱主
峰为指标，考察超临界CO。萃取工艺所得药渣的醇
提一大孔树脂精制工艺，以达到“去粗存精”，有效富
集有效部位，提高制剂载药量的目的。
1仪器与试药
DionexSummit高效液相色谱仪，5L—SFE超
临界CO：萃取装置(广州市轻工研究所)；F型大孔
吸附树脂(西安蓝深公司)；阿魏酸对照品(中国药品
生物制品检定所，批号0773—9910)；川芎药材购于
广州市药材公司，由本校赖小平教授鉴定为伞形科
植物川芎LigusticumchuanxiongHort．的干燥根
茎；乙腈为色谱纯，其他试剂均为分析纯。
2方法与结果
2．1 色谱条件：色谱柱：PhenomenexC18柱(250
mm×4．6ram)；流动相：乙腈一0．12％磷酸溶液梯度
洗脱，60min内(10：90)一(90：10)；检测波长：
280nm；体积流量：1．0mL／min。
2．2 标准曲线的制备：精密称取阿魏酸对照品
6．08mg，用甲醇溶解，定容于100mL量瓶中。精取
2．0mL，以甲醇定容至5．0mL，按照上述色谱条
件，分别进样1、2、4、8、12、20、30肛L，记录峰面积。
以峰面积对质量浓度进行线性回归，得回归方程：
y=4755．8X一21．142，r一0．9999，线性范围为
0．02432～0．7296／zg。
2．3供试品溶液的制备
收稿日期：2004—11-26
基金项目：广东省科技计划项目(2004810401007)
2．3．1超临界萃取浸膏供试品溶液制备：取萃取浸膏
(超声混匀)样品约1g，精密称定，置100mL量瓶中，
加甲醇超声溶解，稀释至刻度，摇匀，即得。
2．3．2超临界萃取药渣供试品溶液制备：取萃取药
渣约1g，精密称定，加70％乙醇50mL，称定质量，
50℃水浴温浸1h，回流提取1h，放冷，补足质量，
滤过，取续滤液，即得。
2．3．3大孔吸附树脂精制物供试品溶液制备：取川
芎超临界萃取药渣精制干燥物约1．0g，精密称定，
置于100mL量瓶中，加甲醇超声溶解，稀释至刻
度，即得。
2．4超临界CO：萃取工艺：取川芎药材细粉500
g，装入超临界CO。萃取罐，25MPa、60℃提取1．5
h[1~3]，得浸膏40．2g，制备供试品溶液，HPLC法测
定阿魏酸质量浓度。结果浸膏中阿魏酸质量分数为
0．36％，折合药材中阿魏酸质量分数为0．029％，阿
魏酸提取率为25．0％；萃取药渣中阿魏酸质量分数
为0．085％，提取率为73．9％。提示川芎药材超临界
CO：萃取药渣中仍有70％以上的阿魏酸及HPLC
图谱中高极性成分未被超临界工艺提取。
2．5药渣的大孔树脂精制工艺
2．5．1上柱液的制备：取药渣适量，以40％乙醇8
倍量回流提取3h[4’5]，滤过，减压浓缩至无醇味，以
水定容至(1：5)，即得。
2．5．2动态吸附的考察：取已预处理的F型大孔
树脂9g，湿法装柱(30cm×2cm)，溶液以1mL／
rain的速度上柱，试管收集过柱流出液，每25mL
一管，收集16管，测定其中阿魏酸的质量浓度计算
未吸附率，绘制动态吸附曲线，见图1。可见从第10
管以后，阿魏酸泄漏量开始显著增大，说明树脂柱开
始不能完全吸附药液中的阿魏酸，确定o～250mL
药液为基本吸附区域。为了阿魏酸保留完全，250
mL作为量大上样量，相当于最大上样量以阿魏酸
计为3．008mg／g干树脂，以阿魏酸在药材中的质
量分数为0．3％计，相当于最大上样量以药材计为
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月·1169。
10
香s
蓝6
巢。
2
0
O 5 lO 15 20
试管号
图1阿魏酸的动态吸附曲线
Fig．1Dynamicadsorptioncurveofferulicacid
1．0g／g干树脂。
2．5．3洗脱溶媒种类的考察：按实验确定的最大上
样量上柱后，水洗至糖的反应为阴性，分别以4倍柱
体积20％、40％、60％、80％、95％乙醇洗脱树脂柱，
收集洗脱液，测定其中阿魏酸的质量浓度，并按公式
洗脱率一阿魏酸质量浓度×洗脱液体积／上柱液中
阿魏酸质量×100％，计算洗脱率，结果见表1。结果
表明，80％乙醇可将99％以上的阿魏酸洗脱下来，
因此确定以80％乙醇为洗脱溶媒。
表1不同溶媒对阿魏酸的洗脱
Table1 Elutionrateofferulicacidinvarioussolvent
2．5．4洗脱溶媒用量的考察：按实验确定的最大上
样量上柱后，水洗至糖的反应为阴性，分别以8倍柱
体积80％乙醇洗脱树脂柱，收集洗脱液，每1倍柱
体积1份，测定其中阿魏酸的质量浓度，计算洗脱
率，结果见表2。结果表明，4倍柱体积80％乙醇可
洗脱95％以上吸附的阿魏酸，因此确定以4倍柱体
积80％乙醇为洗脱溶媒。
表2不同用量80％乙醇对阿魏酸的洗脱率
Table2 Elutionrateofferulicacidindifferent
volumeof80％alcohol
序号 阿魏酸／(rag·mL-1)洗脱率／％
1 0．058 35．7
2 0．051 31．0
3 0．023 14．1
4 0．013 7．85
5 0．008 4．63
6 0．005 2．81
7 0．003 1．76
8 0．001 1．24
2．6过柱工艺的重复试验：取川芎药渣500g，加8
倍量40％乙醇，回流提取3h，滤液减压浓缩至无醇
味，以水定容至3000mL；药液上大孔吸附树脂柱，
水洗至多糖的反应为阴性后，以4倍柱体积80％乙
醇洗脱，合并洗脱液，回收乙醇，减压干燥，称定质
量，结果阿魏酸的得率为0．980．4。取精制产物1．0
g，精密称定，测定其中阿魏酸的质量分数，结果阿魏
酸的过程保留率为98．2％(过程保留率为上柱液中
阿魏酸的质量与乙醇洗脱液干膏中阿魏酸的质量
比)。
3讨论
以本实验确定的工艺路线，萃取浸膏与醇提精
制物合并后，与川芎药材HPLC图谱主峰基本一致
(图2)，阿魏酸保留率达90％以上；同时该联合工艺
得膏率为lO％以下，大大低于传统水提或醇提工艺
的得膏率(30％以上)，从而达到保留药材中有效成
分，去除杂质，提高制剂载药量的目的。
0．O 10．O20．030．040．050．060．070．0
0．O 10020．030．040．050 60070．0
O．0 10．020．030．0 40．050．050．0 70．0
t|min
1一川芎嗪2一阿魏酸
1一chuangxiongzine2-ferulicac d
图2对照品(A)、萃取浸膏(B)和药渣精制产物(c)、
川芎药材(D)的HPLC图谱
Fig．2HPLCchromatogramsofreferencesubstance
(A)，extract(B)，residualfin dxtract(C)，
andchuanxiong(D)
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万方数据
川芎的超临界CO2萃取-大孔树脂吸附工艺的研究
作者： 张军， 王凤云， 詹丽玲， 黄秀红， 曾丽云， 赖小平
作者单位： 张军,詹丽玲,曾丽云,赖小平(广州中医药大学,新药开发中心,广东,广州,510405)， 王凤云
,黄秀红(广州中医药大学中药学院,广东,广州,510405)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(8)
被引用次数： 7次

参考文献(5条)
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2.Yuan Y F;Zhou J;Zheng X M Studies on volatile oil in Ligusticum chuanxiong by supercritical fluid
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3.蒋林英.郑云枫.李红阳.彭国平 当归的超临界CO2萃取-大孔树脂吸附联用工艺的研究[期刊论文]-中华中医药学
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4.范震宇.吴云.窦霞.刘涛.萧伟 川芎提取物的大孔树脂纯化工艺研究[期刊论文]-南京中医药大学学报 2011(1)
5.洪燕龙.徐德生.冯怡.袁莹 川芎中含阿魏酸效应组分的提取、纯化工艺研究[期刊论文]-中国中药杂志 2007(17)
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8.王玥.杜守颖.戴俊东.陆洋.魏长玲.陆显进.黎迎.李慧云.赵静宜 当归、川芎配伍闪式提取工艺优选[期刊论文]-
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