全 文 ：定为新木脂体柄果脂素。
化合物Ì : 无色针晶 (CHC l3) , mp 169 ℃～ 170
℃。分子式: C24H 30O 8。E I2M S m öz : 446, 415, 265,
224, 207, 195, 185。 IR ΜKB rm ax cm - 1: 2 870, 1 600,
1 510, 1 450, 1 040。1H 2NM R (DM SO 2d6 ) ∆: 6158
( 4H , s, H 22, 6, 2′, 6′) , 4176 (2H , m , H 27, 7′) , 4133
( 2H , m , H a29, 9′) , 4108 ( 2H , m , H e29, 9′) , 3187
( 12H , s, OCH 323, 5, 3′, 5′) , 3179 (6H , s, OCH 324,
4′)。 13C2NM R (DM SO 2d6) ∆: 15313 (C23, 3′, 5, 5′) ,
13713 (C24, 4′) , 13614 (C21, 1′) , 10216 (C22, 2′, 6,
6′) , 8515 (C27, 7′) , 7119 (C29, 9′) , 5411 (C28, 8′) ,
5610 (OCH 323, 3′, 5, 5′) , 60164 (OCH 324, 4′)。对照
文献[3 ]化合物Ì 鉴定为丁香树脂二甲醚。
化合物Í : 白色粉末,mp 185 ℃～ 188 ℃。分子
式: C28H 38O 13。FAB 2M S m öz : 605 (M + N a ) , 621
(M + K ) , E I2M S m öz : 582 (M + )。 IR ΜKB rm ax cm - 1:
3 380, 2 940, 2 840, 1 620, 1 520, 1 460, 1 100。
1H 2NM R (DM SO 2d6 ) ∆: 6154 ( 1H , s, H 22 ) , 6133
(2H , s, H 22′, 6′) , 4132 (1H , m , H 27) , 1195 (1H , m ,
H 28) , 3170 (1H ,m , H a29) , 3124 (1H ,m , H e29) , 2170 ( 1H , m , H a27′) , 2162 (1H , m , H e27′) , 3152 (1H , m ,H a29′) , 3133 (1H , m , H e29′) , 3161 (6H , s, OCH 323,5) , 3175 (3H , s, OCH 323′) , 3133 (6H , s, OCH 325′)。13C2NM R (DM SO 2d6 ) ∆: 13714 (C21) , 10615 (C22) ,14810 (C23) , 13318 (C24) , 14810 (C25) , 10615 (C26) , 4111 (C27) , 4418 (C28) , 7012 (C29) , 12819 (C2′) ,10712 (C22′) , 14714 (C23′) , 13810 (C24′) , 14710 (C25′) , 12514 (C26′) , 3217 (C27′) , 3915 (C28′) , 6415 (C29′) , 5615 (OCH 323, 5 ) , 5612 ( OCH 323′) , 5915(OCH 325′)。对照文献[4 ]化合物Í 鉴定为胡椒树脂醇24′2O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷。References:[ 1 ]　J iangsu N ew M edical Co llege1 D ictionary of Ch inese M ateriaM ed ica (中药大辞典) [M ]1 Shanghai: Shanghai Peop le’sPub lish ing House, 19771[ 2 ]　Ren L J , X ie F Z, Feng J Z, et a l1 Studies on the cons2t ituen ts of Z an thoxy lum p od ocarp um H em sl [J ]1 A ctaP harm S in (药学学报) , 1984, 19 (4) : 2681[ 3 ]　Yun L L , Yueh H 1 A new glyco side, b rachyno side, iso latedfrom C lerod end ron brachy an thum Schauer [J ]1 Chem P harmB u ll, 1992, 40 (7) : 19281[ 4 ]　Giuseppe D , A nna C, Pao lo M , et a l1 L ignan glyco sidesfrom the heartwood of European oak O uercus p ertraea [J ]1 JN a t P rod , 1989, 52 (6) : 13271
瑞香狼毒的化学成分研究
刘　欣1, 叶文才1, 车镇涛2, 赵守训1α
(11 中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京　210009; 　21 香港中文大学中医学院, 香港)
　　瑞香狼毒 S tellera cham aejasm e L 1 又名断肠
草, 为瑞香科狼毒属植物, 广泛分布于我国西北、华
北等地。该植物的根部应用历史悠久, 为中药“狼
毒”的正品。始载《神农本草经》, 列为下品。中医认
为, 其性味苦平, 有大毒, 有逐水祛痰、破积杀虫之功
效[1 ]。有报道证实其有抗肿瘤作用, 以及抗菌、抗结
核的作用[2, 3 ]。近年来国内外对其化学成分的研究报
道较多, 该植物主要含有双黄酮、木脂素、香豆素、二
萜等成分, 其中瑞香烷型二萜具有较强的抗肿瘤作
用[4～ 7 ]。为了寻找瑞香狼毒的抗肿瘤有效成分, 笔者
对产于我国青海省的瑞香狼毒药材进行了系统的分
离工作。从瑞香狼毒的根中分离得到 9 个化合物, 经
理化和光谱分析方法分别鉴定为: 伞形花内酯 72O 2 Β2D 2吡喃木糖 (1→6) Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (É )、伞形花内酯 (Ê )、丁香苷 (syringin, Ë )、12O 2Β2D 2吡喃葡萄糖 (1→2) Β2D 2吡喃葡萄糖基22, 62二甲氧基242苯丙烯醇 (Ì )、缅茄儿茶精 72O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷( Í )、松树脂醇 4, 4′2O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (Î )、罗汉松树脂酚 (Ï )、白桦酸 (Ð )、硬脂酸 (Ñ )。其中, 化合物Î～ Ñ 为首次从该属植物中分得, 这也是该属植物中首次发现三萜类化合物 (Ð )。另对文献报道中化合物Í 结构的错误鉴定予以更正。1　仪器与材料NM R 用 JEOL JNM - EX 400 测定; 柱色谱使用OD S (10～ 40 Λm ,M erck )、Sephadex L H 220、D 2101 大孔吸附树脂 (天津农药厂) 和硅胶 (200～ 300
·973·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 4 期 2004 年 4 月
α 收稿日期: 2003206204
作者简介: 刘　欣, 于 2002 年 7 月获中国药科大学天然药物化学博士学位, 现在中国科学院有机化学研究所读博士后。　
E2m ail: X in liuch ina@ sina1com 1cn3 通讯作者　T el: (025) 83271447 (0)　E2m ail: sunb ird a@ sina. com
目) ; 薄层色谱用硅胶 60 F 254和R P218F 254 (M erck) ;
化学试剂均为分析纯。瑞香狼毒 S tellere cham ae2
jasm e L 1 的根采自青海省, 经安徽芜湖中医药高等
专科学校刘晓龙教授鉴定, 模式标本存放在中国药
科大学标本馆。
2　提取与分离
干燥药材 10 kg, 粉碎, 95% 乙醇渗漉, 回收乙
醇后得到 900 g 干浸膏。取 500 g 此干浸膏以硅藻土
1 000 g 拌样, 干燥后用索氏提取器提取。提取溶剂
按极性大小依次为石油醚→醋酸乙酯→丙酮→乙
醇。回收溶剂后分别得到 30, 150, 100 和 70 g 提取
物。取醋酸乙酯部分 100 g 经硅胶柱色谱分离, 以石
油醚2醋酸乙酯2丙酮2甲醇梯度洗脱, 得 8 个部位,
经反复硅胶柱色谱分离和 Sephadex L H 220 纯化,
分别得到化合物É (19 m g ) , Ê ( 24 m g ) , Ë ( 32
m g) , Ì (46 m g) , Í (28 m g) , Î (52 m g) , Ï (30
m g) , Ð (15 m g) , Ñ (22 m g)。
3　结构鉴定
化合物É : C 20H 24O 12, 淡棕色粉末, mp 148 ℃～
149 ℃; [ Α]20D = - 92160 (c, 015, H 2O ) ; 香草醛2浓硫
酸呈紫红色,M o lish 反应阳性。将化合物É 的UV ,
IR , 1H 2NM R , 13C2NM R波谱数据与文献记载伞形花
内酯 72O 2Β2D 2吡喃木糖 (1→6) Β2D 2吡喃葡萄糖苷相
对照, 基本一致, 故确定化合物É 的结构为伞形花内
酯 72O 2Β2D 2吡喃木糖 (1→6) Β2D 2吡喃葡萄糖苷[8 ]。
化合物Ê : C 9H 6O 3, 白色片状晶体, mp 213
℃～ 215 ℃; 香草醛2浓硫酸反应呈红色。将化合物Ê 的UV , IR , 1H 2NM R和13C2NM R数据与文献记载
伞形花内酯 (um belliferone) 相对照, 基本一致, 因
此, 化合物Ê 的结构鉴定为伞形花内酯[9 ]。
化合物Ë : C 17H 24O 9, 白色针晶, mp 194 ℃～
195 ℃; 易溶于氯仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香
草醛2浓硫酸显色呈蓝紫色, FeC l3 反应阴性,M o lish
反应阳性; UV , 1H 2NM R , 13C2NM R光谱数据与文献
记载 12O 2Β2D 2吡喃葡萄糖基22, 62二甲氧基242苯丙
烯醇丁香苷 (syringin)波谱数据相一致。因此该化合
物鉴定为丁香苷。
化合物Ì : C 22H 32O 14, 白色针晶, mp 161 ℃～
162 ℃; 易溶于氯仿、甲醇2水混合溶剂, 难溶于氯
仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛2浓硫酸显色
呈蓝紫色, FeC l3 反应阴性,M o lish 反应阳性; UV ,
1H 2NM R , 13C2NM R光谱数据与文献[10 ]记载 12O 2Β2
D 2吡喃葡萄糖 (1→6) 2Β2D 2吡喃葡萄糖基22, 62二甲
氧基24 苯丙烯醇波谱数据相符, 因此该化合物鉴定
为 syringino side。
化合物Í : C 21H 34O 10, 白色针晶, mp 164 ℃～
165 ℃; 易溶于甲醇、氯仿2甲醇混合溶剂, 难溶于氯
仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛2浓硫酸显色
呈蓝色, FeC l3 反应阴性, M o lish 反应阳性; UVΚM eOHm ax : 226, 275 nm ; IR ΜKB rm ax: 3 416, 2 917, 2 882,
1 628, 1 600, 1 516, 1 445, 1 241, 1 167, 1 074,
1 073, 831, 551 cm - 1; 1H 2NM R (400 M H z, CD 3OD )∆: 2153 (1H , dd, J = 1614, 814 H z, H 24Β) , 2188 (1H ,
dd, J = 1614, 512 H z, H 24Α) , 3125～ 3150 (4H , m , H 2
2′, 3′, 4′and 5′) , 3168 (1H , dd, J = 1210, 418 H z, H 2
6″a) , 3187 (1H , d, J = 1210 H z, H 26″b ) , 3199 (1H ,
m , H 23) , 4161 (1H , d, J = 716 H z, H 22) , 4181 (1H ,
d, J = 614 H z, H 21″) , 6114 (1H , d, J = 210 H z, H 2
6) , 6120 (1H , d, J = 210 H z, H 28) , 6178 (2H , d, J =
818 H z, H 23′, 5′) , 7120 (2H , d, J = 818 H z, H 22′,
6′) ; 13C2NM R ( 100 M H z, CD 3OD ) ∆: 2819 (C24) ,
6214 (C26″) , 6816 (C23) , 7113 (C24″) , 7418 (C22″) ,
7719 (C25″) , 7810 (C23″) , 8219 (C22) , 9618 (C26) ,
9713 (C28) , 10211 (C24a) , 10315 (C21″) , 11519 (C2
3′) , 11519 (C25′) , 12915 (C22′) , 12915 (C26′) , 13111
(C21′) , 15617 (C25) , 15713 (C28a ) , 15812 (C24′) ,
15814 (C27)。对照文献[11, 12 ] , 化合物Í 的结构鉴定
为缅茄儿茶精 72O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (afzelech in 32
O 2Β2D 2glucopyrano side)。已有报道从瑞香狼毒中分
离得到一化合物。1H 2NM R , 13C2NM R数据与Í 基本
一致, 但是误将结构确定为表缅茄儿茶精 72O 2Β2D 2
吡喃葡萄糖苷, 故予以更正[13 ]。
化合物Î : C 32H 42O 16, 白色粉末, mp 224 ℃～
226 ℃; 易溶于甲醇、氯仿2甲醇混合溶剂, 难溶于氯
仿、石油醚等低极性有机溶剂; 香草醛2浓硫酸显色
呈红色, FeC l3 反应阴性; 将化合物Î 的波谱数据与
文献[14 ]记载松树脂醇 4, 4′2O 2双2Β2D 2吡喃葡萄糖苷
(p ino resino l 4, 4′2O 2b is2Β2D 2glucopyrano side)相对
照, 基本一致, 因此, 化合物Î 的结构鉴定为松树脂
醇 4, 4′2O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷。
化合物Ï : C 20H 22O 6, 淡黄色胶状物, mp 114
℃～ 116 ℃ (M eOH ) ; 易溶于氯仿、氯仿2甲醇混合
溶剂; 香草醛2浓硫酸显色呈红色, FeC l3 反应阴性;
将 化 合 物 Ï 的 ES I2M S, UV , IR , 1H 2NM R ,
13C2NM R 波谱数据与文献[9 ] 记载罗汉松树脂酚
(m ata iresino l)相对照, 基本一致, 因此, 化合物Ï 的
结构鉴定为罗汉松树脂酚。
化合物Ð : C 30H 48O 3, 白色固体, mp 280 ℃～
·083· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 4 期 2004 年 4 月
282 ℃; 易溶于氯仿、氯仿2甲醇混合溶剂; 香草醛2
浓硫酸显色呈红色,L ieberm ann2bu rchard 反应呈阳
性; 将化合物Ð 的1H 2NM R , 13C2NM R波谱数据与文
献[15 ]记载白桦酸 (betu lin ic acid) 相对照, 基本一致,
因此, 化合物Ð 的结构鉴定为白桦酸。
化合物Ñ : C18H 36O 2, 无色簇晶, mp 67 ℃～ 69
℃; 易溶于氯仿。香草醛2浓硫酸显色呈紫红色。溴麝
香草酚蓝显色为阳性, 证明为有机酸。与硬脂酸对照
品进行薄层色谱对照, R f 值一致, 混合熔点不下降。
故确定化合物Ñ 为硬脂酸。
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黄花倒水莲的化学成分研究
黄朝辉, 徐康平, 曾光尧, 李福双, 谭健兵, 陈邵海3 , 胡高云, 谭桂山3 3 α
(中南大学药学院, 湖南 长沙　410013)
　　黄花倒水莲 P oly g a la au reocaud a D unn 为一
民间草药, 系远志属多年生灌木, 主要分布在江西、
湖南、广东、广西, 具有补益、强壮、散瘀之功效, 主治
虚弱虚肿、急慢性肝炎、腰腿酸痛、跌打损伤等[1 ]。湖
南民间多用它作补益药使用, 也有民间医生用之治
疗慢性肝炎。已有研究表明, 其水溶性化学成分主要
为三萜皂苷和低聚糖多脂[2, 3 ]。本实验从黄花倒水莲
根和茎的 75% 乙醇提取物的CHC l3 萃取部位得到
4 个化合物, 分别鉴定为 12甲氧基22, 32亚甲二氧基
酮 (É ) , 1, 32二羟基222甲氧基　酮 (Ê ) , 1, 3, 62三 羟基22, 72二甲氧基　酮 (Ë ) 和对羟基苯甲酸 (Ì )。化合物Ê～ Ì 为首次从该植物分离得到。1　仪器和材料N ico let 360 FT 红外光谱仪; UV P robe- 2450紫外可见分光光度仪; Zabo spec 质谱仪; JEOL -AL - 300FT 核磁共振仪, TM S 为内标; RD - I 显微熔点仪; CC 和 TL C 用硅胶均为青岛海洋化工厂出产; 其余试剂为化学纯。黄花倒水莲于 2001 年夏天采自湖南省资兴市, 经湖南师范大学生命科学院刘林翰教授鉴定为 P oly g a la au reocaud a D unn。
·183·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 4 期 2004 年 4 月
α 收稿日期: 2003206206
基金项目: 湖南省科技厅资助项目 (2000101125)
作者简介: 黄朝辉 (1978- ) , 男, 中南大学药学院 2001 级硕士研究生, 主攻方向为天然产物活性成分研究。　
T el: (0731) 2650373　E2m ail: huang2zhao@ 1631com3 中南大学药学院 2003 届药学专业毕业生3 3 通讯作者　T el: (0731) 2650395　Fax: (0731) 2650442　E2m ail: tgs395@yahoo1com 1cn